仲鎢酸銨製備氟化催化劑
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年3月14日
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氟化催化劑在氣相催化氟化鹵代烯烴反應中起著核心作用,工業上,常採用氣相氟化鹵代烯烴法製備。本文提出一種使用仲鎢酸銨和氫氧化鉻製備氟化催化劑的方法。
步驟:
1.將氫氧化鉻和仲鎢酸銨按品質百分比混合均勻,壓制成型,得到催化劑前驅體;
2.將步驟1得到的催化劑前驅體,在充滿氮氣的氛圍下於300°C~500°C焙燒6~15小時,煆燒過程中仲鎢酸銨受熱分解,產生大量揮發物,主要是氨氣,使得催化劑的比表面積高、孔容大,提高催化劑的催化活性;
3.在物質的量比為10 :1的氟化氫與氫氣組成的混合氣體中,於200°C~400°C下活化6~15小時;其中六價鎢不能被氟化氫氟化,而是被氫氣全部或部分還原為鎢單質;其中四價矽在200°C~400°C時不與氫氣反應,而與氟化氫反應得到四氟化矽,然後以氣體的方式脫離催化劑,如此不僅為催化劑提供孔道,而且增加催化劑的比表面積和孔容,提高催化劑的活性;而未被反應的四價矽能有效抑制高溫時催化劑的積碳;
4.再於200°C~400°C在物質的量比為10 :1的氟化氫與氯氣組成的混合氣體氛圍下活化6~15小時,得到氟化催化劑。其中,單質鎢與氯氣、氟化氫發生反應,得到氯化氫和沸點較低的 六氟化鎢,六氟化鎢以氣體的方式脫離催化劑,為催化劑提供孔道,同時增加催化劑的比表面積和孔容,提高催化劑的活性;而未被轉化的鎢主要以氧化物、單質或少量氟化物的形式留在催化劑中,起到抑制高溫時催化劑積碳。
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耐蝕硬質合金研究
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年3月14日
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傳統硬質合金一般由硬質相碳化鎢(WC)與粘結相鈷(Co)組成,由於Co在WC上有著良好的潤濕性,因而WC-Co硬質合金具有高硬度、高密度、高強度以及良好的化學穩定性,它也被廣泛地運用於一些耐磨零部件和切削工具的製造中。但是作為粘結劑的Co耐腐蝕性較差,尤其是對於沖刷腐蝕,因此在粘結劑中加入一些其他元素或者尋找新的粘結劑是目前相關研究人員的主要研究方向。Co氧化腐蝕的原理是WC和Co在腐蝕溶液中形成電化學的兩個電極,電解液包圍形成閉合回路。WC作為催化劑,促進了電解液中O2的分界,產生O2-,形成陰極;而Co作為陽極被氧化,造成腐蝕。
較為常見的鎳Ni元素可以有效替代鈷Co的粘結作用並且能在一定程度上改善硬質合金的耐腐蝕性。但是其所形成的硬質合金硬度(HRA)受到了影響,相比于原先鎢鈷類硬質合金下降了0.5-1倍,強度也只有鎢鈷類硬質合金的70-80%,只適合於對強度、耐磨性要求不高的場合。此外,在粘結劑中加入鉻Cr元素也是一種較為常見的方法。其可顯著降低硬質合金在腐蝕環境下的腐蝕速率,還細化了硬質合金晶粒,強化了粘結相,不僅僅提高了硬質合金的耐腐蝕性能,對於各項綜合性能都得到了一定的改善。有實驗以WC-10(CoNi)硬質合金為研究物件,在粘結劑中加入了不同含量的鉻Cr後對其耐腐蝕性能進行檢測,發現Cr元素的加入顯著提高了硬質合金的耐腐蝕能力,包括硬度也隨著Cr的含量的上升而有所提高。另一個研究則是用WC-9Ni-0.57Cr硬質合金模擬在海水中的腐蝕行為,該研究發現在深海高壓、腐蝕性的環境下就耐腐蝕性能而言,相比于傳統的WC-Co體系的硬質合金,以Ni-Cr作為粘結相的硬質合金有更好的耐腐蝕能力。
近年來,一些國外的相關學者還研究了碳化鈦TiC、碳化鉭TaC以及碳化鉻Cr3C2的加入對於硬質合金耐腐蝕性能的影響。他們認為適量添加TiC這類陶瓷複合材料的增強體,可使合金的韌性提高,並且TiC和TaC具有優良的化學穩定性,只溶解於一些強酸、超強酸和鹼性氧化物溶液中;而Cr在粘結相中溶解會相應地在其表層形成一層鈍態膜,會在不改變強度的前提下,顯著降低電流密度,且合金中Cr與Co的比值越高,合金鈍性也就越高。除此之外,在粘結劑中加入鋁Al也是相關研究人員的一種新嘗試。從理論上說,粘結劑中的Al能形成Al的金屬鍵化合物(Co3Al),會使得粘結相從結構和性能上發生根本性的改變,適量提高Al含量能夠提高合金高溫抗氧化性能以及耐腐蝕性能。最新的研究已進展到發展無粘結劑硬質合金,其不含或者含量極少的金屬粘結劑,硬度較高(可達95HRA以上),耐腐蝕性和抗氧化性也十分優異,但是斷裂韌性和抗彎強度較差,給加工帶來了極大的難度。總的來說,對於耐蝕硬質合金的研究主要包括三個方面,其一是粘結相的代替,其二是通過元素的加入強化粘結相,細化硬質相晶粒,其三是發展無粘結劑的硬質合金。

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偏鎢酸銨生產技術現狀
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鎢極氬弧焊和鎢電極
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鎢極氬弧焊是採用鎢電極作為電極,在惰性氣體的保護下,利用鎢電極和工件間產生的電弧熱熔化金屬和填充焊絲的一種焊接方法。惰性氣體有二氧化碳、氬氣等。氬氣作為惰性氣體不與金屬起化學反應,所以能充分保護金屬熔池不被氧化。另外,氬氣在高溫工作狀態下不溶於液態金屬中,不易產生氣孔。因此,鎢極氬弧焊通常使用氬氣作為惰性保護氣體,且能獲得高質量的焊縫。根據電源種類,鎢極氬弧焊可以分為直流氬弧焊、交流氬弧焊和脈衝氬弧焊三種類型。
氬弧焊中的常用的鎢電極一般有釷鎢電極、純鎢電極、鈰鎢電極等。人們一般根據焊接的對象和電流種類的不同而選擇不同的電極類型。例如,鈰鎢電極主要應用於低電流的直流焊接,常用於小部件焊接;鑭鎢電極適用於交流電焊接,且焊接性能優良,是目前最受歡迎的電極。釷鎢電極的性能比純鎢電極更優越,被廣泛應用於直流電焊接領域,但是因其具有一定的放射性性,所以廢棄的焊接頭應妥善處理。鎢鋯電極在交流電環境下,焊接性能良好,尤其在高負載電流的情況下,鎢鋯電極表現出的優良性能是其他電極不能替代的。
鎢極氬弧焊的主要設備有鎢電極、電源、控制箱、焊槍、氫氣系統和冷氣系統。鎢極氬弧焊按照操作方法可以分為:手工焊、自動焊、半自動焊三種類型,其中手工鎢極氬弧焊的應用最為廣泛。

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溫壓工藝對鎢銅壓坯密度的影響
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溫壓工藝是基於傳統模壓工藝發展起來的一項新技術。與傳統粉末冶金工藝相比,溫壓成型工藝需在壓制前在粉末中加入專用的粘結劑,並且加熱的溫度適中低於傳統粉末冶金所需溫度,然後再用常規方法進行壓制後獲得高密度粉末壓坯。目前,溫壓成型工藝已被廣泛地運用於一些鐵基粉末冶金零件生產中,其能有效提高粉末壓坯的密度而提高燒結體性能。我們將對溫壓工藝在鎢銅材料上的應用加以討論,從而從溫壓溫度及壓制壓力兩個方面分析溫壓工藝對鎢銅壓坯密度的影響。
溫壓溫度的控制是溫壓成型中重要的一環,為了獲得溫壓成型的最佳溫度,相關學者在同一壓力、不同溫度下進行了壓制實驗。實驗採用鎢銅混合粉末(添加0.8%粘結劑),在400MPa的壓力、不同溫度下對鎢銅壓坯進行壓制。結合下圖我們不難看出溫壓成型下的壓坯密度相比于冷壓成型(室溫下)下的壓坯密度高。這是由於冷壓下,粉末中的粘結劑潤滑無法良好地作用,因而對壓坯密度產生影響較小;而在溫壓條件下粘結劑可以良好地發揮出改善粉末間及粉末與模壁間的摩擦作用,從而提高了鎢銅壓坯的密度。此外,還需考慮到溫壓粘結劑主要成分的玻璃化溫度,溫壓溫度越接近於玻璃化溫度,粘結劑的粘流性越好,可以在顆粒表面形成良好的潤滑膜,有效降低顆粒間的內摩擦力和顆粒與模壁間的外摩擦力,有效提升鎢銅壓坯的密度。而當溫壓溫度超過粘結劑玻璃化溫度時,粘結劑接近熔點,粘度下降,潤滑作用不再明顯,摩擦因數上升,有效壓制力下降,從而使得壓坯密度下降。
而對於壓制壓力來說,從理論上講,粉末冶金材料的密度是隨著壓制壓力的上升而提高。但是壓力的提高也是具有一定限制的,首先它就要受限於模具的承受力以及設備的適用條件。除此之外,壓力的選擇還要根據其對壓坯密度的實際影響來選定。通過在室溫下和溫壓下進行不同壓制力的壓坯密度對比,二者都是隨著壓制壓力的上升,壓坯密度隨之上升。但是在相同單位的壓制壓力下,溫壓工藝下的鎢銅壓坯密度還是相比于冷壓鎢銅壓坯的密度高。這是由於溫壓成型時存在於顆粒表面的粘結劑膜可以有效降低顆粒相對位移的阻力,使壓制時粉末顆粒能夠更好地傳遞壓力,提高了有效壓制壓力,利於壓坯密度的提高。此外,溫壓成型時金屬粉末顆粒的屈服強度、加工硬化速度也有所降低,這也增大了粉末顆粒的塑性變形能力,對壓坯密度的提高有利。對於溫壓條件下的壓制壓力與壓坯密度的關係,國內外的專家學者也根據粉末壓制成型規律提出了許多著名的壓制方程,結合生產設備的要求以及鎢銅製品所需的相關性能,從而合理地利用溫壓成型工藝改善其壓坯密度。

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仲鎢酸銨製備二硫化鎢納米粉末
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金屬硫化物可由硫與金屬生成二元化合物,也可由硫化氫(或氫硫酸)與金屬氧化物或氫氧化物作用生成,是一種十分重要的半導體材料。隨著硫化物半導體在人們的生產與生活中扮演著越來越重要的作用,金屬硫化物納米材料在光催化材料、發光材料、非線性光學材料和光敏感測器材料等方面的廣闊應用前景引起人們強烈的研究興趣。二硫化鎢作為一種有獨特性質的硫化物,因在溫度超過其臨界溫度時,會產生磁性和導電性能的轉變,而引起人們特別關注。被廣泛應用於太陽能電池、加氫脫硫催化反應,以及光電導材料和鋰-硫電池陰極材料等方面。

仲鎢酸銨可以作為原材料,製備帶有硫化鋁外殼的二硫化鎢納米粉末。
1.採用傳統工藝,將仲鎢酸銨還原為高純鎢粉;
2.將鎢粉和鋁粉在IMpa〜IGpa的壓強下壓制成塊體,作為等離子電弧爐的陽極材料,其中,鎢所占的原子百分比為95〜99%;
3.採用石墨電極為陰極,鎢鋁粉末塊體為陽極靶材;
4.等離子體電弧放電技術製備二硫化鎢納米粉末
保持陰極--石墨電極與陽極--鎢鋁粉末塊體之間的距離為2〜30mm,在氬氣和硫化氫氣體的保護下,電弧放電的電壓為10〜40V,使之相互作用,制得所需的帶有硫化鋁外殼的二硫化鎢納米粉末。其中氬氣的分壓為0.01〜0.5Mpa,硫化氫氣體的分壓為0.01〜0.3MPa。
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仲鎢酸銨離子交換法深度除鉬
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鎢鉬是相似元素,兩者在物理和化學性質上都極為相似。鎢礦物中均伴有鉬,只是不同精度的礦,其鉬含量有所差別。為制取純鎢化合物,在仲鎢酸銨生產過程中高效、徹底地將鉬分離開來是一個必不可少的環節。傳統鎢冶煉工藝中,除鉬環節環節中存在諸多問題,例如:雜質清除不夠徹底、成本高、過程較為複雜,且負鉬樹脂解吸困難、樹脂使用壽命短等。故而,對深度除鉬、且保證工藝簡單、成本得到控制的除鉬工藝研究也就變得格外有意義。根據以上列舉的問題,文章提出離子交換法,使用多胺基弱鹼性陰離子樹脂在仲鎢酸銨生產過程中深度除鉬。

該方法以多胺基弱鹼性陰離子樹脂為固定相,含有硫代鉬酸根陰離子的鎢酸銨溶液為流動相,進行陰離子交換吸附,硫代鉬酸根陰離子被多胺基弱鹼性陰離子樹脂選擇性吸附,從而達到鎢鉬分離的效果,得到高純鎢酸銨溶液;然後,進一步蒸發、濃縮結晶,得到高純APT晶體。
備註:多胺基弱鹼性陰離子樹脂採用低濃度的氧化鈉溶液(0.5mol/L)解吸,經解吸的樹脂可重複使用。
採用多胺基弱鹼性陰離子樹脂從鎢酸鹽溶液中選擇性除鉬的方法具有除鉬效果好;樹脂後期解吸溶液,解吸過程無需加入氧化劑,延長樹脂使用壽命;工藝流程短、操作簡單,成本低,易於實現工業化應用。
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偏鎢酸銨生產中和過程中工藝條件
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教師節紀念用鎢金塊
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戀愛周年紀念用鎢金金幣
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