仲鎢酸銨生產工藝流程的分析 1/3
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2015年12月28日
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我國鎢儲量豐富,全球絕大部分鎢供應來自中國。美國地質勘探局(United States Geological Survey,簡稱USGS)2013年資料顯示,中國已探明的鎢儲量190萬噸,在全世界占比達到60%以上。鎢作為一種高強度、高硬度、導電、傳熱性能好、抗腐蝕的功能材料,深受當代工業及國防科技的歡迎。

硬質合金是鎢下游需求的主要應用領域。我國的鎢主要用於生產硬質合金和鎢鋼,以鎢為原材料的硬質合金產品有刀具、鑽具、頂頭等。碳化鎢硬合金很好的提高產品的硬度及耐磨性。在電子工業中,鎢因其具備良好的導熱性、導電性及抗腐蝕等特性,被廣泛的應用到電燈絲及電子管的製作中去;航太工業中,鎢被製成平衡錘和擺等,將其高硬度、高強度的特性發揮得淋漓盡致。
我國目前對仲鎢酸銨的研究已經取得了一定的成果,並且能夠進行大規模的生產,盈利可觀,給國家帶來一定的經濟效益。除此之外,我國在鎢鉬分離問題上取得巨大的成功,對鎢冶金的研究也有重大的突破。基於以上背景,本文從仲鎢酸銨生產工藝流程的各個環節對應可選擇的方法進行分析。【仲鎢酸銨生產工藝的幾個基本環節:鎢礦物原材料分解→淨化除雜→除鉬→仲鎢酸銨溶液結晶→母液回收】
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三氧化鎢材料晶體結構
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2015年12月28日
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三氧化鎢化學式為WO3是一種酸性氧化物,當溫度高於800℃出現明顯的昇華趨勢,在酸性試劑中微溶於氫氟酸,可溶於鹼性試劑並生成鎢酸鹽。
三氧化鎢的化學計量數雖然看起來簡單,但是它的相轉變與結構扭曲比較複雜,理想的情況下,三氧化鎢為[WO6]八面體,鎢為正離子W6+位於八面體的中心,氧為負離子O2分佈在八面體的每個頂角,通過共用頂角的形式構成立體異構體。但是-實際情況下,三氧化鎢因為鎢離子W6+容易偏離中心的位置,使得八面體發生形變,形成:四方晶體(α-WO3),穩定溫度區間為T>740℃;正交晶系(β-WO3),穩定溫度區間為740℃>T>330℃;單斜晶系(γ-WO3),穩定溫度區間為330℃>T>17℃;三斜晶系(δ-WO3),穩定溫度區間為17℃>T>-43℃;和單斜晶系(ε-WO3),穩定溫度區間為-43℃>T這五種結構。
同時M.Figlarz等課題研究組報導:一定的條件下六方向的三氧化鎢(h-WO3)同樣能以穩定的形式存在,當退火的溫度超過400℃時便會轉換為單斜晶系(γ-WO3)。被應用於光電領域所研究的三氧化鎢納米與三氧化鎢塊狀會有所不同,其主要區別為相轉變溫度出現明顯的下降,因此造成特殊情況下會出現部分納米結構的正交晶系(β-WO3)的三氧化鎢,並且能在室溫下穩定存在。
總之三氧化鎢具有多種晶體結構,晶體結構的轉換都會對其性能造成影響,甚至會使其性能發生很大的改變,但是也正因為如此,使得三氧化鎢具有多種特性,能廣泛應用於生活中的許多領域。
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影響三氧化鎢光電轉換的因素
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2015年12月28日
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三氧化鎢是一種黃色粉末,不溶于水,微溶於酸,溶於堿液,可由鎢礦與純鹼共熔後加酸而制得。主要用於煆燒還原生產鎢粉和碳化鎢粉,進而用於生產硬質合金產品,如刀具和模具的製造,也可用於製造純鎢製品、鎢條、鎢絲,鎢電極;和用途配重和輻射的遮罩材料。同時三氧化鎢是一種功能材料,具有光致變色、電致變色以及氣致變色等特性,可作為氣敏材料、光催化劑等,本文主要分析影響三氧化鎢光電轉換的主要因素。
三氧化鎢(半導體材料)的光電轉換過程,光照射到半導體材料上,價帶電子會吸收光子的能量,只有當價帶電子吸收的光子能量足夠大,大到滿足電子躍遷躍遷到導帶上,最終光生電子-空穴分離,驅動反應的進行。光生電子-空穴分離後,空穴在材料的表面的氧化位點,對有機污染物進行氧化降解,然而電子到躍遷到導帶後會遷移到還原點會重新遷移到外電路而形成電流或者在還原點實現光解水制取氫氣。
三氧化鎢材料的光電轉化過程主要分為三部分:電子吸收光能量、電子吸收光能量發生躍遷與空穴分離以及電子傳輸到外電路中。經過分析影響三氧化鎢光電轉化性能的主要因素有:光陽極製備的過程;納米結構材料的結晶性與維度;納米結構薄膜的形貌;光電子與空穴的複合和分離;光電子的傳輸及三氧化鎢表面缺陷等。
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石墨烯與氧化鎢複合薄膜2/2
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石墨烯-氧化鎢複合薄膜的光電性質。隨著石墨烯(RGO)量的添加,複合膜的光電流密度先提升到一定數值後呈現下滑趨勢,說明石墨烯(RGO)的複合在一定範圍內能使氧化鎢(WO3)的光電轉換能力隨著RGO的含量增加而提升,當含量為某一值時,光電轉換能力最佳。光電性能達到最佳值後又會隨著RGO含量下降的主要因素為:在低含量的範圍內向半導體添加RGO,因為RGO的優良導電性提高了光生電子的快速傳遞;當RGO的含量過大時,由於RGO吸收了大部分的光,從而降低了WO3對光的有效吸收,影響薄膜整體光電轉化能力。測試RGO含量對石墨烯-氧化鎢複合膜電化學阻抗的影響,得出的與光電流密度類似的結果,隨著石墨烯(RGO)量的添加,複合膜的阻抗先減小後增大。
本文以偏鎢酸銨為鎢源、聚乙烯吡咯烷酮作為鏈結劑,氧化石墨烯(GO)作為前驅體溶液製備石墨烯-氧化鎢複合膜,並以氧化石墨烯(GO)含量作為變數,得出如下結論。在一定範圍內,具有較高GO含量的前驅體更有利於提高複合膜的光電轉化能力。通過瞬態光電流法的研究表明,在相同的電極電位下,複合膜的瞬態時間常數大於純氧化鎢薄膜,說明與石墨烯複合後薄膜電子空穴對的壽命延長,而且複合石墨烯後薄膜的電子傳輸時間縮短了,為原來的47.5%,複合石墨烯能大大提高氧化鎢薄膜的光電轉換性能。
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石墨烯與氧化鎢複合薄膜1/2
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2015年12月28日
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石墨烯被稱為“黑金”是目前被發現的最薄、強度最大、導熱導電性能最強的新型納米材料,是“新材料之王”, 甚至有科學家預言石墨烯將會“徹底改變21世紀”。非常有可能會掀起一場席捲全球,顛覆性的新技術革命。
太陽能是可再生能源,利用太陽能來將空氣中的水分離為氫氣和氧氣,並以氫氣作為一種新能源是有望解決目前能源匱乏以及環境問題,因此受到人們的廣泛關注。在半導體中,能作為光催化制氫的材料,且具有性能穩定及低廉的成本特點的氧化鎢成為了熱門的研究材料。但是氧化鎢(WO3)本身光生電子-空穴容易複合,限制了其光電性能,因此為了提高其光電轉化性能常用的方式有半導體複合、表面敏化、貴金屬沉積、離子摻雜等。將還原氧化石墨烯(RGO)作為電子的傳遞介質能提高半導體材料中的光電子遷移速率,大大降低光生電子-空穴複合的幾率,提高半導體材料光電轉化的效率。本文選擇以氧化石墨烯(GO)作為製備石墨烯的前驅體,採用提拉法製備石墨烯與氧化鎢製備複合膜並對其進行熱處理,探究石墨烯是否能提高氧化鎢光電轉化性能。
石墨烯-氧化鎢複合薄膜物相和形貌表徵。提拉法製備的複合膜結構比較平滑,存在裂紋以及空隙,熱處理之後,薄膜呈現多孔形態。複合RGO後會限制WO3納米顆粒的生長,使其結晶度受到一定的影響,顆粒尺寸變小,同時孔間隙率也降低,整體而言薄膜較為緻密。在微觀狀態下石墨烯與氧化鎢時互相接觸,WO3分佈在RGO表面或者被RGO表面包裹。
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