柠檬酸加入量影响正交相三氧化钨比表面积
- 分类：钨业知识
- 发布于 2014年8月25日
在正交相三氧化钨制备的过程中，为了观察柠檬酸对产物比表面积的影响，可用氮吸附法测定添加入柠檬酸时所得产物的BET比表面积。
首先，分别称取0.5g、1g、2g的柠檬酸添加入正交相三氧化钨制备过程中，通过氮吸附法测定所得产物的BET比表面积。检测结果显示，不同柠檬酸加入量所得的产物比表面积均不同，并随着柠檬酸加入量的增加，产物的比表面积逐渐减小。更进一步的解释，在制备的过程中柠檬酸钨氧配合物水解生成钨酸，钨酸经历原位变化，这是由于柠檬酸的配位作用，使钨酸单体缓慢析出，造成溶液的过饱和度低，从而使得钨酸晶核的生成速率小于生长速率，生成的晶核数目少，从而导致生成的晶粒尺寸增大，比表面积减小，这就是产物的比表面积随着柠檬酸加入量增加而逐渐减小的原因，换句话说，可以通过柠檬酸的添加量来控制水热合成正交相三氧化钨的比表面积。
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影响正交相三氧化钨形貌因素-柠檬酸加入量
- 分类：钨业知识
- 发布于 2014年8月25日
制备正交相三氧化钨是通过柠檬酸与钨酸络合来改变环境结构相结合，从而制备而成的。在制备的过程中，存在着一定的因素影响成品正交相三氧化钨的形貌，以下介绍影响正交相三氧化钨形貌的因素-柠檬酸加入量。
为了考察加入柠檬酸后产物的形貌变化，可通过扫描电镜观察产物的形貌。观察结果显示，当柠檬酸的加入量为0.5时，所得产物的扫描电镜照片可以看出产物的形貌为纳米矩形片，其尺寸分布在100-500nm之间，长宽比在1-2之间。可见加入柠檬酸后产物的形貌由纳米棒变成纳米矩形片，主要是由产物的结构发生本质的变化所引起的，进一步观察发现，这些矩形片具有明显的层状结构，在矩形片表面上同样存在明显的变化，可能是小矩形片粘附在大矩形片表面上所形成的。
综合以上结果推断，添加入柠檬酸，使得形貌发生明显的变化为矩形片。具有层状结构的矩形片是由多层薄片粘附在一起，同时这些薄片的棱边不断生长形成的，这些薄片在毛细管力的驱动下相互靠近，并通过表面上钨羟基之间形成的氢键牢固地粘接在一起。
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制备正交相三氧化钨
- 分类：钨业知识
- 发布于 2014年8月25日
三氧化钨是众所周知n型的半导体，具有电致变色、光致变色、气致变色和催化等特性，可应用于平板显示器、可擦写光学装置、灵巧窗、传感器以及催化剂等材料。制备正交相三氧化钨是采用柠檬酸与钨酸络合来改变环境结构相结合，从而获得成品。
制备正交相三氧化钨，首先将3.5g钨酸钠溶于20ml蒸馏水配成水溶液，再将此溶液通过氢型强酸型离子交换树脂柱生成水合钨酸溶胶。用容积为70ml的玻璃桶接收滴下的溶胶，并不断搅拌，待离子交换接近完成时，用30ml蒸馏水冲洗交换树脂柱，流出液液滴入上述玻璃桶中。在搅拌下将4.84g柠檬酸加入到所得溶胶中搅拌均匀。然后，将玻璃桶装入高压罐中，密封后加热到453k，恒温24h，同时磁力搅拌。反应完成后，自然降温至室温，离心分离得到产物并放置353k环境中干燥12h，获得成品正交相三氧化钨。
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三氧化钨纳米棒生长机理
- 分类：钨业知识
- 发布于 2014年8月25日
三氧化钨纳米棒是通过钨酸钠和硫酸钠溶于水中，搅拌均匀，调节pH值，水洗最终烘干制得三氧化钨纳米棒。在合成的过程中，选用钠盐作导向剂能合成纳米棒状三氧化钨，而硫酸盐作导向剂时产物都不呈棒状形貌，可以推测出钠离子在棒形成过程中起了决定性的作用。
当硫酸钠和钨酸钠的摩尔比为4:1时，不同水热时间产物的XRD图可以看出，当水热时间超过24h，产物才是纯六方相三氧化钨，谁惹时间为6h时，三氧化钨六方相（200晶面）就已经出现，而（001）晶面直到12h才出现，这表明在三氧化钨六方相晶体生长的初期（200）是优势晶面，（200）就有更多的机会吸附溶液中的钠离子，减小了三氧化钨晶体向（200）晶面生长的几率，使得三氧化钨向它的另一优势晶面（001）生长，随水热时间的延长，（001）晶面显著生长，经48h，水热反应三氧化钨纳米棒形成。
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三氧化钨纳米棒表征
- 分类：钨业知识
- 发布于 2014年8月25日
三氧化钨纳米棒合成，首先将2.77g的钨酸钠和4.77g的硫酸钠溶于67.5ml水中，搅拌均匀，用3mol/L盐酸调节pH值到1.5，搅拌30min，将上述溶液180℃水热48h，水洗3次，并用乙醇洗3次，在65℃的环境中烘干获得成品三氧化钨纳米棒。
制取所得的三氧化钨纳米棒通过电镜照片可以观察到，水热合成的三氧化钨呈棒状，粗细一致，长短均匀。纳米棒的长度在1-5μm之间，直径在25-40nm之间，三氧化钨纳米棒具有较高的长径比；单根三氧化钨纳米棒直径为30nm，晶格条纹清晰可见，这说明纳米棒结晶度较高；以此同时发现两种晶格条纹相互交错，相互垂直，与六角相三氧化钨相对照，可以发现这两个晶面是（001）和（200）晶面，其中（001）是生长晶面。
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8月25日钨市场早间指导
- 分类：钨业新闻
- 发布于 2014年8月25日
仲钨酸铵市场主流维稳，商家报价差异大，16-16.4万/吨皆有，成交集中在低价位资源上。废钨行情略坚挺，下游需求与货源皆少，整体成交不多，料短期钨市行情维稳为主。
宏观方面，所有制改革或成为下半年经济工作重点；上半年钢铁固投下滑7%，需求内冷外热；欧元区8月制造业PMI初值50.8，创13个月新低。
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中国稀土业将迎密集利好
- 分类：稀土知识新闻价格
- 发布于 2014年8月25日
8月8日，700多位业内人士齐聚业内颇负盛名的第六届中国包头·稀土产业论坛。就在当天，WTO稀土案中国上诉被驳回的消息传来，成为与会人士无法回避的话题。“为保护稀土资源、掌握定价权，败诉事件将倒逼国内稀土产业迎来一系列政策利好。短期来看，稀土价格会触底回升，中长期还要看市场需求和政策的落实情况。”《金证券》记者接触的参会券商研究员判断。
对策选择
专家预计增加资源税
2012年3月，美国、欧盟和日本分别针对中国对稀土、钨、钼的出口限制措施向世界贸易组织(WTO)起诉。据悉，中国被诉的稀土出口管理措施有出口税和出口配额两种。2014年3月26日晚间，中国商务部网站证实稀土贸易诉讼案初步裁决中国败诉。4月15日和27日，中国分别针对美国和欧日提出上诉。
就在8月8日凌晨，WTO公布了稀土案上诉机构报告，驳回了中国就稀土出口相关判决提出的上诉，维持此前WTO专家组关于中方涉案产品的出口关税、出口配额措施不符合有关世贸规则和中方加入世贸组织承诺的裁决。
“稀土诉讼案期间，国内稀土市场发生了很大的改变。价格下跌、出口配额使用不足，所以败诉的结果对大型稀土企业影响并不大。美欧日也是醉翁之意不在酒，实际上是在逼中国其他资源产业更加开放。”国土资源经济研究院李瑞军博士对《金证券》记者表示。
根据中国稀土行业协会的数据，截至8月8日，稀土价格指数为148.2点，而去年8月末该指数曾达到202点，今年年初时指数接近180。
据了解，在8日的包头论坛上，对外经济贸易大学法学院教授、中国WTO研究院兼职研究员陈卫东指出，在稀土案中败诉，中国将面临三个选择。第一，取消或调整原有的出口税和出口配额管理体制；第二，维持现有政策并与欧美日进行补偿谈判，在其他贸易部门给予欧美日更大市场开放；第三，维持现有政策，进入贸易报复程序。而与会专家倾向于认为，中国大概率会选择第一种方法，有可能将通过增加资源税的方式来替代出口税。
资源保护
掐断黑色采售利益链
在李瑞军看来，中国稀土产业“攘外必先安内”，稀土资源税实施前必须清理非法矿源，只有切断开采、生产、流通、走私为一体的黑色利益链条，同时大集团加速整合，从源头上控制开采、保护稀土资源，才能让市场秩序重归健康，结束中国稀土行业长期小、散、乱的格局。
稀土矿私采滥挖到底有多猖獗？知情人士曾向《金证券》记者透露，全国稀土采矿证不到100个，大部分省份甚至连一本采矿证都没有。在稀土资源丰富、拥有采矿证较多的江西、广东，国土资源部给这两个省的开采配额也就1万多吨/年，但实际的开采量达到了6万吨/年。
“这些矿从开采出来就不带票，生产不带票，出口不带票，没有关税。正规开采企业需要缴纳资源税、增值税以及承担环保成本，这些费用加起来占每吨稀土矿销售价格五成以上，而私采矿不需要交任何税费即可轻松获得这笔差额，所以正规渠道没有办法与其竞争。”业内人士对《金证券》记者介绍。
一个惊人的数字是，目前稀土产业中“黑市”交易已接近总交易量的一半。工信部原材料司巡视员、国家稀土办主任贾银松在本届稀土行业论坛上表示，自工信部等部委2013年开始打击稀土违法违规专项行动以来，已查处违规生产企业46起，吊销稀土企业经营执照160家，查处非法产品1.9万吨，海关查处走私案件涉案5200万元。
据了解，目前内蒙古包头稀土矿山实行了全封闭管理，江西赣州、四川凉山等重点矿区建立了完善的视频监控系统。此外，2014年初，国务院通过了全国大型稀土集团组建工作方案，明确政府引导包钢(集团)公司、中国五矿、中铝公司、赣州稀土、广东稀土和厦门钨业分别牵头组建大型稀土企业集团。截至7月，工信部同有关部门已经对包钢集团、中国铝业、厦门钨业三家企业稀土组建实施方案予以备案，并决定将稀土综合利用项目纳入生产总量控制计划管理，重点配置给新组建的6家大型稀土集团。
应用失衡
明年行业集中迎利好？
《金证券》记者注意到，此次包头稀土产业论坛的主题为“稀土元素均衡应用与战略性新兴产业的和谐发展”。在接受媒体采访时，组委会秘书处处长李振宏解释，“这个主题说得更直白一些，就是要重点解决目前稀土领域生产过程中的高丰度元素将来的应用发展问题。稀土元素在生产的过程中，元素配分比例是不同的，像包头重点就是镧铈镨钕这几个元素，镧铈占到整个生产量的75%，这些元素如果没有得到很好的应用，光靠镨和钕是不能完全支撑产业发展的。”事实上，南方稀土重镇也有类似问题，氧化钇占到整个生产量的一半多。随着市场行情大幅下挫，这些稀土元素处于富余和积压中。
缓解稀土元素应用失衡，不少业内人士将新能源汽车视为一大刺激点。据介绍，按稀土元素分，镧类产品和铈类产品的出口量排各元素的前两位，约占总出口量的78%，但出口额仅占总出口额的29%。
根据中国《节能与新能源汽车产业发展规划（2011-2020年）》，2020年新能源汽车销量将达到500万辆，中/重度混合动力乘用车占乘用车年产销量50%以上。而混合动力车电池90%以上的市场份额为镍氢动力电池，用于生产镍氢电池的稀土储氢材料主要是以镧、铈为主。
有些尴尬的是，2013年我国储氢材料的产能为3.1万吨，但产量仅有9000吨，产能利用率很低。
前去参会的券商行业研究员告诉《金证券》记者，这次稀土产业论坛谈及的大集团整合、打击私采、落实环保核查和资源税，绝大多数都是些老政策。“一方面希望老政策能有新效果；另一方面，从几家上市公司的公告来看，大型稀土集团的整合方案将在2014年年底前完成。这也意味着，2015年中国稀土行业可能会集中迎来一些利好政策，稀土集团逐步成立后也有拉动稀土价格的动力。”
李瑞军则提出，未来稀土产业将市场化，推动价格上行更多的还得看下游需求的增长，尤其是稀土在高尖端产业方面的渗透。
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蛋形钨合金渔坠子
- 分类：钨业知识
- 发布于 2014年8月25日
在椭圆形渔坠子出现之前，蛋形钨合金渔坠子主要与活饵一起使用，许多垂钓者至今仍喜欢使用蛋形渔坠子。蛋形的结构能够让渔夹具下沉的更快。蛋形渔坠子的顶部有个圆孔，可让鱼线穿过。蛋形钨合金渔坠子的使用与椭圆形渔坠子相类似。一旦鱼咬住鱼饵，渔坠子会嵌入鱼嘴。由于鱼难以承受渔坠子的重量，垂钓者就有更高的成功率将其捕获。
所有有经验的垂钓者都认为把蛋形钨合金渔坠子绑在鱼在线是非常重要的，以下为步骤：
首先，把鱼线穿过蛋形渔坠。
然后，绑一个结把鱼线固定在杆环上。
接着，如果是在较清的水域，使用另一条比主鱼线较轻的线（比如2磅到4磅）。
最后，打一个结固定在孔上，这孔取决于你要钓的鱼和你所选的鱼饵。
蛋形钨合金渔坠子是传统的蛋形渔坠最完美的替代品。钨不像有毒的铅，对人类和野生动物都无害，而且环保。
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某矿稀土上半年亏4210.5万 暂成行业亏损王
- 分类：稀土知识新闻价格
- 发布于 2014年8月25日
上半年稀土价格一路下跌，受此影响，稀土永磁行业上市公司的中报业绩表现“贫富分化”加剧。截至8月24日，据《证券日报》记者通过Wind数据统计，31家稀土永磁上市公司中已有24家发布了2014年中报以及中报预告，其中，18家公司上半年实现盈利，6家公司净利润出现亏损。
截至目前，包钢稀土、厦门钨业、广晟有色等龙头企业均未发布2014年中报，从已发布中报的企业来看，五矿稀土作为上游资源企业，业绩表现不太理想。
五矿稀土暂成行业亏损王
8月8日，五矿稀土发布了2014年中报，上半年公司实现营业收入1396.07万元，同比去年的2.66亿元下降了94.74%；上半年公司实现净利润为-4210.5万元，同比去年的1017.54万元下降513.79%，目前，公司的净利润与净利润下降幅度均在行业内“垫底”。
对于净利润出现亏损以及下滑的原因，公司表示，报告期内，稀土市场持续低迷，稀土下游需求不足，稀土产品价格波动下行。在此大环境下，公司放缓了销售及生产节奏，所属分离企业于二季度恢复生产，公司整体生产及销售情况较去年同期下降幅度明显。同时由于稀土产品销售价格持续下跌，公司部分产品出现明显减值迹象而计提了存货跌价准备，公司本期业绩出现亏损。
目前，公司收购的广州建丰稀土控股权项目已经完成审计评估工作，正在履行备案和内部程序，由于五矿稀土尚未与交易对方签署任何框架或意向协议，主要交易要素如交易价格、取得股权比例等尚未最终确定，交易事项尚存在不确定性。
同时，公司表示，除上述项目之外，五矿稀土就解决同业竞争事项开展的其它相关工作尚未有实质进展，主要原因为五矿集团及五矿稀土集团目前持有的与其构成同业竞争的其它资产和业务尚不满足相关资产重组条件，或五矿集团及五矿稀土集团仍未放弃其控制权，因此该承诺事项仍在履行过程中。
除五矿稀土之外，有研新材今年上半年净利润也出现较大亏损。8月9日，有研新材发布了2014年中报，数据显示，公司上半年实现营业收入10.84亿元，同比下滑13.58%，归属于上市公司股东的净利润为2951.85万元，同比下滑304.77%。
对于中期业绩亏损，有研新材表示，2014年上半年，公司所从事的半导体硅材料领域遭遇需求不旺、产品价格持续下降的市场行情，当期亏损，影响了公司整体利润水平，造成公司一季度和半年度整体亏损。
稀土价格回升或提振业绩
目前，重点龙头企业如厦门钨业等只发布了业绩快报或业绩预警。
广晟有色预计上半年实现净利润600万元至800万元，实现扭亏为盈。不过，业绩增长并非全部来自于主业。公司称，上半年公司非经常性收益同比大幅增加，销售收入较上年同期也有较大幅度增加；同时，各项增收节支措施降低了公司综合运营成本，使得公司半年度业绩扭亏为盈。
相比之下，厦门钨业发布的业绩快报显示，公司上半年实现营业收入38.94亿元，同比增长6.56%；实现归属于上市公司股东的净利润1.4亿元，同比增长97.27%。公司称，上半年稀土市场仍未走出低迷状态，部分产品价格持续下行。公司下属福建省长汀金龙稀土有限公司稀土金属、磁性材料和荧光粉等产品销售均有所增加，由于高价库存影响减小，同比大幅减亏。
在稀土永磁类公司中，正海磁材预计上半年实现净利润4441.09万元至5033.23万元，同比增长50%至70%。江粉磁材预计业绩将出现亏损。
继2013年价格快速上升之后，今年稀土价格连续下跌。业内人士指出，在国内经济增速放缓、内部需求减少的大背景下，作为稀土应用的超级用户钕铁硼行业正处于传统淡季，需求不足使得商家采取了降价换量的销售策略，拖累了稀土氧化物的价格。目前，部分企业已经选择停产，等待市场出现好转。
也有业内人士指出，稀土行业整合的力度在加强，通过加速六大稀土集团的组建提升稀土行业集中度，未来将有更多行业政策和措施陆续出台。下半年稀土价格有望回升，高性能钕铁硼有望快速发展。
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