氧化鎢薄膜電極氧化葡萄糖制氫氣
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年6月14日
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葡萄糖可以經過光合作用的化學方法,大量的合成普遍的存在與自然界中。由於葡萄糖的豐富存在,價格便宜,可再生且易得而被認為是產氫的主要的能源類物質。葡萄糖是農業,食品和造紙業的主要廢棄物,如果處理不當也會造成嚴重的環境污染。近年來,有過許多PEC系統是通過葡萄糖產氫氣。
近來,氧化鎢和電催化劑串聯從葡萄糖溶液制氫氣表現出了較好的光催化活性。在光催化劑表面沉積高活性的電催化劑,可有效提高半導體的光催化活性。電催化劑在半導體表面的沉積形成一層覆蓋物,通過改變體系中的電子分佈,影響WO3的表面性質,進而改善光催化活性。一般來說WO3的費米能級高於當兩種材料聯結在一起時,電子就會不斷從WO3向沉積電催化劑遷移,在金屬和電催化劑介面上形成能俘獲電子的淺勢阱Schottk能壘,這為光生電子空穴對的分離提供了有效俘獲阱,可以進一步抑制光生電子和空穴的複合,提高載流子的分離效率,最終提高光催化劑的量子效率。
將FTO/WO3/Ni(OH)2薄膜電極使用於還原葡萄糖的實驗。通過該實驗,發現不修飾Ni(OH)2的裸露得三氧化鎢電極幾乎沒有光電催化葡萄糖的效果;在三氧化鎢薄膜的表面修氫氧化亞鎳後能夠增強三氧化鎢光電極薄膜的光電效應。以下為FTO/WO3與FTO/WO3/Ni(OH)2的拉曼光譜以及紫外可見光吸收曲線的對比圖:
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氧化鎢薄膜電極的光學特性
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下圖為不同熱處理溫度下WO3薄膜的紫外-可見吸收光譜,其中前驅體溶膠pH=2.8,PEG含量為50%,熱處理時間均為3h。從圖中可以看出,所有樣品的光吸收範圍沒有明顯區別,均在470nm以下。隨著熱處理溫度的上升,薄膜在300~450nm波長範圍內的光吸收率有所增加。這主要是因為樣品的結晶度隨溫度升高而升高,使得其光吸收效率提高。


下圖為不同檸檬酸添加量條件下的樣品紫外-可見吸收光譜。與上圖相比,所有樣品的光吸收範圍也均在470nm以下,與WO3理論禁帶寬度2.7eV相吻合。隨著檸檬酸添加量的增加,薄膜在300~450nm波長範圍內的光吸收率有所增加,主要是薄膜表面顆粒尺寸和粗糙度增大的原因。大顆粒納米晶粒的散射效應增加了光子在納米晶粒薄膜中的傳播路程,提高了薄膜吸收光子的概率,有利於提高光能吸收效率。

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還原態銨鎢青銅納米粒子的製備方法(2/2)
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還原態銨鎢青銅納米粒子的製備方法(1/2)
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複相WO3/CdS/W光觸媒
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硬質合金輥環
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相比於其他材質的輥環,硬質合金輥環具有高硬度、高抗彎抗壓強度、與鋼親和力低、低膨脹係數以及優良的耐磨性等優點。不僅如此,其在使用過程中能有效提升軋製速度,極大地減少了軋機的停機次數,實現了高速軋製,有效提升整體作業效率;輥環基本不發生劃傷、燒熔以及粘鋼的現象,且所需的修磨時間較短;所軋製的產品尺寸精度高、表面品質好,綜合性能有著明顯的提升。根據材料的不同,硬質合金輥環還可分為WC-Co硬質合金、TiC基硬質合金以及鋼結硬質合金,另外為了滿足對耐腐蝕以及耐磨性等特殊需求時,還會相應地加入一定量的Ni、Cr等元素。通常硬質合金輥環中的硬質相WC含量在70%-97%之間,減少粘結相金屬Co的含量或減小WC顆粒尺寸,都會提高輥環的硬度。
而整體型的硬質合金輥環,對於用戶來說需要一次性的投資成本相對較高,這也一直是推廣使用中的一個阻礙因素。因此研究人員基於性能與成本的考慮,研發了新型的硬質合金複合輥環,其可大量節約硬質合金的使用量,有效降低了生產成本。它是由硬質合金外環與其他材料的內環複合而成的。外環的硬質合金材料保證了高溫高壓、高速摩擦下輥環不發生變形,從而製品的品質和尺寸精度不受影響;內環材料一般採用球磨鑄鐵或鋼,具有良好的強度、韌性以及延展性等優點,其主要起傳遞軋製力的作用,在衝擊條件下能有效降低輥環的失效發生率。此外,其還可以通過球墨鑄鐵加工出鍵槽並通過鍵槽配合將多個輥環(最多可達4個)安裝在輥身上,相比於整體型硬質合金輥環的錐度配合換輥方便了許多。

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三氧化鎢脫硝催化劑高溫煙氣脫硝應用
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摻雜對鎢青銅型鈮酸鹽的影響(2/2)
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TB 型鈮酸鹽晶體結構內部存在著 5 種類型的結構位置, 這給其引入其他離子進行摻雜改性提供了極為有利的條件。常見的摻雜離子有: 一價陽離子 Cu2+,二價陽離子 Mg2+、Ca2+及Cu2+等,三價陽離子子 Cr3+ 、Fe3+ 等, 四價陽離子 Zr4+ 、Ti4+ 等, 五價陽離子 Ta5+ 、V5+ 及六價陽離子 W6+ 等。
進入晶體中的摻雜離子, 往往對晶體產生以下影響: ( a) 晶格常數的變化。( b) 晶體對稱性的畸變。( c) 影響晶體的相變。使用X 射線衍射技術研究了摻Cr 對 SBN 晶體結構的影響。所有測試均是在 D/ MAX-2Y 旋轉陽極 X 射線衍射儀上進行的。關於摻鉻 T B 型鈮酸鹽晶體中 Cr3+ 的占位, Neurgaonkar R R 推測 Cr3+ 有可能佔據晶體結構中 9 配位體的 C 位置和 6 配位體的 Nb5+ 的位置。在 Sr3Ba2Nb10O30( SBN∶60) 晶體中,保持 Ba 的比例不變, 通過調整 Nb 及 Sr 的比例, 進行大比例的摻鉻研究, 結果證明 Cr3+ 通常進入 6 配位體Nb5+ 的位置。摻鉻 SNB∶60 晶體的晶格常數見表3。表 3 中資料顯示, 隨著Cr3+ 在SBN 晶體中摻入SBN 的晶格常數逐漸減小, 且減小的幅度隨Cr3+ 摻入量增加而慢慢減小。這是由於晶體 Cr3+ 取代Nb5+ 以及Sr2+ 的量逐漸增多所致。Cr3+ 與Nb5+ 構成異價類質同象代換, Cr3++ Sr2+ →Nb5+ 。當Cr3+ 取代 1/ 10 的Nb5+ 時,Cr3+-SBN 晶體結構中, 十五配位體的A1 位置, 十二配位體的A 2 位置均被充滿, 晶體為A 位元充滿型晶體。上述 Cr3+-SBN 的晶體通式可以表示為:Sr3+ xBa2CrxNb10- xO30( 0≤x ≤1) 。

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摻雜對鎢青銅型鈮酸鹽的影響(1/2)
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稀土鎢電極中稀土的存在形式
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在稀土鎢電極中,稀土主要以稀土硝酸鹽的形式加入。經過後續的摻雜、乾燥、還原等工序,稀土硝酸鹽會發生一系列的變化和分解反應。以硝酸鑭(La(NO3)3`·6H2O)為例,在惰性氣體下加熱反應會產生H2O,HNO3,NO,NO2和N2O5等氣體。其中硝酸鈰和硝酸釔的分解過程及產生的分解物與其類似,但分解溫度有所不同。
摻雜好的粉末要經過乾燥,乾燥過程中該溫度可以達到150℃。這時稀土硝酸鹽開始失去結晶水。在還原階段,還原溫度一般在400~1000℃,在這樣的高溫下稀土硝酸鹽會完全分解,反應生成稀土氧化物。
對還原好的粉末進行XRD分析,經過一次還原的粉末中沒有稀土的衍射峰,所以明顯的衍射峰為WO2,β-W(W3O),說明第一次還原溫度較低,稀土相晶化的程度低。觀察二次還原的粉末發現,衍射峰主要以α-W為主,還有少量的β-W,同時出現了一個明顯未知衍射峰。對還原好的粉末進行壓制和燒結,然後觀察其XRD發現,未知的衍射峰依然存在。通過PDF卡片可知該峰位於稀土鎢酸鹽的最強峰峰未接近,因此可認為該峰位為稀土鎢酸鹽(La2WO6、Ce2WO6、Y2WO6等)。
因此在稀土鎢電極中,稀土主要以LaWO3,Ce2WO6,Y2WO6等鎢酸鹽的形式存在。稀土鎢酸鹽再經過燒結後,其所標定的峰型和相對強度沒有發生明顯的變化,這說明了稀土鎢粉還原產物中稀土存在的形式沒有發生變化。

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