碳化鎢-碳納米管複合材料

直接甲醇燃料電池(DMFC)電池結構簡單,具有較高的比能量密度,而且燃料甲醇來源豐富、易於運輸和儲存。這使得直接甲醇燃料電池非常適合用於車載和可擕式設備 源,成為當下研究的熱點。

燃料電池所使用的催化劑以Pt和Pt系貴金屬催化劑為主,但Pt系貴金屬資源稀少,價格昂貴,而且甲醇陽極氧化產物CO易使其中毒。上世紀70年代,科學家發現碳化鎢(WC)具有與Pt族金屬相似的電子層結構,隨後有研究表明在很多反應中碳化鎢具有類鉑的催化活性,同時具有抗CO中毒的特性,在酸性、鹼性體系中具有較高的穩定性,良好的催化活性。

碳化鎢雖具有類鉑催化性能和較強的抗CO中毒能力,但其分散性較差,比表面積較小,極易團聚,而且導電性能較差,催化活性也不理想,與鉑等貴金屬催化劑相比仍存在較大的差距。

學者們認為,複合材料是提高碳化鎢催化活性的有效方法之一。催化劑載體也是影響催化劑催化活性的重要因素。例如:碳納米管(CNTs)是目前在DMFC 中經常使用的載體材料。納米碳管由於擁有優越的電子性能、納米級管狀結構、大的比表面積、類石墨的多層管壁等特點,作為載體能很好地提高負載活性組份的分散性,同時增強材料的導電性。將碳化鎢納米顆粒複合到碳納米管上製備WC-CNTs研究表明,WC-CNTs複合材料對甲醇的電催化性能明顯強於純碳化鎢。

一種具有三維網路結構的碳化鎢-碳納米管複合材料的製備方法如下:

(1)在微波管中將鎢源溶於溶劑,攪拌均勻後,將微波管置於微波合成儀,在160℃ 下反應60min,反應結束後,將反應產物冷卻至室溫,用去離子水和無水乙醇離心洗滌後,放 入50℃真空烘箱中乾燥6h得到具有氧缺陷的W18O49;所述鎢源為WCl6,所述溶劑為無水乙醇, 所述溶劑體積用量以鎢源品質計為100mL/g,所述的微波反應的壓力15bar。

(2)將步驟(1)所得W18O49置於管式爐中,在碳源氣氛下,在900℃碳化180min,然後 在氮氣保護氣氛下冷卻至室溫,得到碳化鎢-碳納米管顆粒;所述碳源為乙炔時,採用乙炔與氫氣、氬氣的混合氣,所述乙炔:氫氣:氬氣體積比=30:30:40;所述混合氣的流量為 100mL/min。

採用具有氧缺陷的鎢氧化物作為前驅體,促進原子擴散,有利於滲碳過程,同時在鎢基上原位生長碳納米管,製備得到形貌可控的高分散性的碳化鎢-碳納米管複合材料。這種三維網路結構可以有效的將WC顆粒進行分散,保證了WC與Pt擁有更多的接觸面。這樣的結構也可以使碳納米管同時接觸到WC與Pt,整體提升複合材料的導電性,更好地發揮三者共同作用,提高了電催化效果。

 

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