制备纳米三氧化钨-一维纳米结构(三)
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- 发布于 2015年2月05日
- 点击数:3874
(5)其他形貌的纳米三氧化钨
除上述几种常见的纳米形貌以外,近几年人们还制备出特殊和混合物形态的纳米结构。其目的是通过形貌改善和结构设计来提高纳米WO3气敏材料的灵敏度和选择性。有学者采用水成法制备出了WO3•H2O纳米方块及花状纳米结构,通过改变H2C2O4/NaWO4的比例来控制WO3•H2O纳米结构。当H2C2O4/NaWO4为0.25 :1 时,可制得平均尺寸为150nm,厚约25nm的方块,当H2C2O4/NaWO4达到1.5:1时,纳米方块开始聚集形成花状,反应时间和干燥温度不同,花状纳米结构也不同,图(a)为反应1小时,干燥温度为90℃制得的WO3花状纳米结构。还有些学者通过Na2WO4•2H2O的酸化得到WO3纳米薄片,再通过水热法制备出了单斜WO3纳米方块,厚约97nm,如图(b)所示。由气敏测试结果表明,WO3纳米方块对NO2的检测浓度可低至40ppb。

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制备纳米三氧化钨-一维纳米结构(二)
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(3)纳米管
国内学者采用溶胶-凝胶法以AAO为模板制备出了高度有序的WO3纳米管阵列,其管壁很薄,壁厚约为10nm,直径为100nm ,与模板孔径一致,如图3所示,研究中还发现可以通过浸泡时间来控制WO3纳米管的壁厚。等采用简单的熔盐法在600℃制备了WO3一维纳米管状结构,其外径为100~200nm,内径为30~50nm,长度为十几微米。其气敏性能测试结果表明,元件对乙醇,丙酮和汽油呈现出了很明显的选择性和规律性。其中,在340℃时元件对丙酮的灵敏度(Ra/Rg)达到最高值,为32.7。

(4)纳米带
国内学者以Na2WO4、K2SO4和H2C2O4为制备材料,采用两步水热法合成了六方相WO3纳米带。此研究中得到的纳米带形貌保持较好,宽度在100~300nm间,很薄,长度达到微米级,且纳米带长轴为[001]方向,水热处理前驱物纳米带生成六方相WO3纳米带的反应温度和时间分别为180℃和48h。Wei WU等人在没有使用催化剂的情况下采用化学气相沉淀法(CVD)在硅片上制取了正方结构的WO3纳米带,其宽度范围在50~100nm 之间,长度达数十微米,沿[001] 方向生长,如图4所示。
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制备纳米三氧化钨-一维纳米结构(一)
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相对于纳米颗粒和纳米薄膜,一维纳米结构的WO3具有较高的比表面积,良好的表面效应和体积效应,因而表现出很好的气敏性能。
(1)纳米线
国内学者以Na2WO4为原料,K2SO4为辅助剂,水热法合成了WO3纳米线,其直径约为10nm,长度为微米级。采用沉淀法制备线状结构的纳米晶,沉淀在单壁碳纳米管薄膜上的WO3纳米线的平均直径为70nm,长度为微米级,如图1所示。其对NH3显示出很好的灵敏性。

(2)纳米棒
国内学者采用Na3PO4辅助水热法合成了单晶WO3纳米棒,其直径在20nm左右,长度约为500nm,并证明了反应中未加入无机盐或加入其他无机盐(NaCl、NaNO3、Na2SO4)都不能制得纯的纳米棒。傅小明等以Na2WO4为原料,K2SO4为辅助盐,在强酸性反应体系中通过水热法合成了WO3 纳米棒,结果表明,增大pH值,升高反应温度和延长反应时间,都有利于WO3 纳米棒的合成。他们制备的WO3纳米棒直径小于100nm ,且分布较均匀,如图2所示。
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制备纳米三氧化钨-纳米颗粒及粉体
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三氧化钨纳米颗粒及粉体的制备与气敏检测研究较多,颗粒/粉体的粒径和比表面积对气敏性能的影响较大。
国内学者采用微型反应器法,以钨酸铵和浓盐酸为原料,合成了粒径大小为25~50nm 的WO3 纳米粉体,其为单斜系和三斜系。在氧气中蒸发钨丝制备了最小粒径达36nm 的单斜纳米颗粒。在相对较低的温度(50℃)下测得WO3 纳米颗粒对1ppm 的NO2 的灵敏度((Rg-Ra)/ Ra)达4700。有学者研究以钨酸钠为原料,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为辅助剂,通过溶胶- 凝胶法制备纳米WO3粉体。经表征发现其粒径大小和比表面积分别为84.5nm和3.69m3/g ;La掺杂极大地提高了WO3对苯的灵敏度;Pd掺杂后在250 ℃对30μl/L的H2S灵敏度达190;250℃时对100μl/L的苯灵敏度为10。以钨酸钠和硝酸铈为原料采用溶胶-凝胶法制取了WO3纳米粉体,铈掺杂WO3粉体的比表面积和粒径分别为27.8m3/g和21.2nm。研究表明WO3在电压为2.5V 时对100ppm的H2S的灵敏度(Ra/Rg)达到了2625.76。
具有环保和循环利用废旧灯丝创意的是V.M.Fuenzalida等效仿商用电灯泡内钨丝失效产生WO3颗粒的现象,采用加热钨丝和凝结的方法,制备了WO3颗粒,并对其结构进行了比较。结果表明自发(电灯泡内)产生的WO3颗粒呈单斜或立方结构,而实验制取的只有单斜相。
制备纳米三氧化钨-纳米敏感膜
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- 发布于 2015年2月05日
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以往纳米三氧化钨的制备主要集中在敏感膜上,其制备工艺也较成熟,它最早于1967年由美国人Shaver报道,而现阶段立志于采用不同制备方法和工艺来提高敏感膜气敏性能,如掺杂、降低敏感膜粒径、表面催化等。
国外研究学者采用溅射法制备了纯的和七种贵金属掺杂的敏感膜,气敏性能测试结果显示,敏感膜对H2S、NO2和NH3表现出很好的灵敏性。同时,在中温(110℃)条件下,Ag和Au掺杂的薄膜适合检测H2S和NH3。外国研究学者在氧气气氛下采用热蒸法制备了三氧化钨敏感膜,其厚度约为20μm。气敏测试结果表明,样品适合在250℃对NO2进行检测,而其对NH3和NO灵敏度不高。同时他们也强调减小晶粒是提高金属氧化物薄膜灵敏度和选择性的重要方法。一些外国研究学者还采用阳极电镀法制备了单斜WO3薄膜并用其对CO、H2、NO和O2气体进行了气敏测试,结果显示薄膜在200℃时出现最高的灵敏度。
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