三氧化鎢的光催化應用
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年1月26日
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光催化也叫做光觸媒,是一種在光的照射下,自身不起變化,卻可以促進化學反應的物質,光觸媒是利用自然界存在的光能轉換成為化學反應所需的能量,來產生催化作用,使周圍之氧氣及水分子激發成極具氧化力的自由負離子。幾乎可分解所有對人體和環境有害的有機物質及部分無機物質,不僅能加速反應,亦能運用自然界的定侓,不造成資源浪費與附加污染形成。最具代表性的例子為植物的"光合作用",吸收二氧化碳,利用光能轉化為氧氣及有機物。
三氧化鎢光在催化領域的應用:
1:空氣淨化。三氧化鎢光催化劑能在溫室下利用空氣中的水蒸氣和氧氣去除空氣中的污染物,例如氮氧化物、硫化物、甲醛等有害氣體。此外,還可用於對工業廢氣的光催化降解等。
2:防霧及自清潔。利用三氧化鎢製備三氧化鎢薄膜具有同樣的光催化作用,相對於粉體三氧化鎢而言具有極強的親水性,水蒸氣或液滴在上面形成均勻的水膜,在紫外光下產生的強氧化能力則可把吸附在上面的有機物分解為水合二氧化碳達到防霧及自清潔的效果。
3:抗菌。利用三氧化鎢光催化產生的光生電子與光生空穴與催化劑表面吸附的H2O形成具有強氧化性的活性超氧離子,與細菌細胞或細菌內組分進行生化反應,可以徹底殺死細菌,同時還能降解由細菌釋放出的有毒複合物,防止內毒素引起二次污染。
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共沉澱法製備三氧化鎢
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共沉澱法是指在溶液中含有兩種或多種陽離子,它們以均相存在於溶液中,加入沉澱劑,經沉澱反應後,可得到各種成分的均一的沉澱,它是製備含有兩種或兩種以上金屬元素的複合氧化物超細粉體的重要方法。共沉澱法的優點在於:其一是通過溶液中的各種化學反應直接得到化學成分均一的納米粉體材料,其二是容易製備粒度小而且分佈均勻的納米粉體材料。
運用共沉澱法製備三氧化鎢,首先按一定比例取1mol/L的Na2WO4溶液和Na2SnO4溶液,混合均勻後緩慢滴至沸騰的稀H2SO4中,不斷攪拌生成沉澱,在經陳化、洗滌、過濾、烘 幹、煆燒得到SnO2-WO3氣敏粉體材料。研究發現SnO2的添加抑制了WO3晶粒的生長,提高了其氣體靈敏度,其中以0.5%的摻雜量為最佳。
研究發現溶膠-共沉澱法可製備三氧化鎢,在WCl6和TiCl(4wt%)水溶液中加入氨水和適當的表面活性劑,形成W(OH)6和Ti(OH)4,分離後煆燒,得到3~9nm的三氧化鎢粉體。研究發現,顆粒度越小,粒度越均勻。顆粒團聚越小,相應的氣體靈敏度越高,相應及恢復時間越短。
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關於國內鎢選礦發展的建議
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金牛座鎢鍍金紀念幣
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鎢鍍金旅遊紀念幣
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鎢鍍金制品鍍金層質量指標
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固相燒結法製備三氧化鎢光催化劑
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固相燒結按其組元多少可分為單元系固相燒結和多元系固相燒結兩類。單元系固相燒結純金屬、固定成分的化合物或均勻固溶體的松裝粉末或壓坯在熔點以下溫度(一般為絕對熔點溫度的2/3一4/5)進行的粉末燒結。單元系固相燒結過程除發生粉末顆粒間粘結、緻密化和純金屬的組織變化外,不存在組織間的溶解,也不出現新的組成物或新相。又稱為粉末單相燒結。
光催化是一種用於將水分解成氫和氧的催化方法。三氧化鎢中的鎢離子由於存在氧缺位元而出現部分W6+離子還原成W5+離子,氧缺位是決定三氧化鎢光催化性能的主要原因。但是由於鎢氧化價態變化大,含氧量難以確定,結構相變多和電學性質複雜等原因不同晶型的光催化性質一直不能確定。
經過專家多次試驗後發現,用仲鎢酸銨(APT)經固相法製備的WO3-X光催化劑,主要是由單斜相組成,它的光催化分解水性能較差。但是改變反應條件之後,它的光催化性能就能大大提升。例如當在溫度600℃的條件下加熱4小時會產生六方相WO3-X,六方相WO3-X的光分解水析氧速率最高。用H2WO4經固相法製備的WO3-X光催化劑均為單斜相。且溫度對於光催化性能的改變不大。所以運用H2WO4製備的WO3-X光催化的性能不如用APT在600℃溫度下製備的WO3-X的光催化性能好。
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三氧化鎢與二氧化鎢
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鎢有四種穩定的氧化物:黃色氧化物(WO3),藍色氧化物(WO2.90),紫色氧化物(WO2.72)和棕褐色氧化物(WO2)。
三氧化鎢是檸檬黃色的晶體粉末,密度為7.2~7.4g/cm3,熔點約為1470℃,沸點在1700~2000℃之間,高於800℃時顯著昇華,三氧化鎢生成熱202.8卡/mol,鎢酐能微溶于水(0.2g/L),不溶於除氫氟酸以外所有的無機酸中。鎢酸容易溶於苛性鹼溶液(NaOH或KOH)和氨水中,形成鎢酸鹽[NaWO4、K2WO4和(NH4)2WO4]。在氨溶液中三氧化鎢溶解緩慢,加熱到高溫時溶解更慢。三氧化鎢容易被各種還原劑還原。在常溫下,甚至少量的有機物便能使其還原,並改變其顏色。但在空氣中加熱時又恢復原來顏色。在700~900℃時,三氧化鎢很容易被氫、一氧化碳和碳還原成金屬鎢。
二氧化鎢是一種巧克力粉末,密度為10.9~11.1g/cm3,沸點約為1700℃,生成熱134千卡/mol,在575~600℃時氫氣還原三氧化鎢生成二氧化鎢。二氧化鎢在水、堿溶液、鹽酸和稀硫酸中都不溶解。硝酸能將二氧化鎢氧化成高價氧化物。二氧化鎢在空氣中很快地被氧化成三氧化鎢,在氧化氮中加熱到500℃時變成藍色氧化物。在1020℃進,二氧化鎢可被碳還原成金屬鎢。
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仲鎢酸銨生產工藝廢水的綜合淨化
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我國主要採用離子交換工藝生產仲鎢酸銨(APT)。在鎢冶煉生產過程中排放的廢水由兩部分組成:仲鎢酸銨結晶冷凝回收的無法回用的稀氨水和離子交換廢水。其中,稀氨水中氨氮含量在3000〜4000mg/L,交換後液中砷含量為2〜3.5mg/L、磷含量10〜20mg/L、氟含量100〜 200mg/L,嚴重超過國家標準。
目前,回收稀氨水主要採用加氫氧化鈉吹脫法除氨氮,但該法存在堿耗量高、氨氮脫除不徹底,且吹脫排出的低濃度氨氣直接排放造成二次污染;離子交換後液主要採用硫酸亞鐵矽粉加聚合鋁鐵沉澱除砷,該法對於砷含量較高的鎢交換後液脫除效果較差,而且無法同時脫除磷和氟。
試驗原料:仲鎢酸銨結晶冷凝回收稀氨水和部分離子交換含氨氮廢水初步吹脫氨氮後液,其鎢離子交換後液、工業漂白粉、工業鹽酸(漂白粉中次氯酸鈣含量為30% )。
具體實施步驟:
1.鎢冶煉廢水氨氮去除,常溫狀態下,漂白粉與氨氮品質比6.9〜34.7,pH = 4〜12,反應時間l0min,攪拌轉速600r/min;
2.砷、磷、氟深度去除,常溫狀態下,氨氮除後液與交換後液混合體積比0.03〜0.5, 混合反應時間2〜6h,交換後液[NaOH] = 2〜8g/L。
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鎢鑭電極
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目前,鎢電極,稀土鎢電極和複合電極被廣泛應用於化工、電力、機械、建築、宇航等領域。但是隨著科學技術的發展,鎢極惰性氣體保護焊和等離子體焊接領域的發展,對電極的材質、性能及材料提出了更高的要求。鎢鑭電極具有優於釷鎢電極和鈰鎢電極的良好性能,是目前使用最廣泛的電極之一。
鎢鑭電極具有良好的機械切割性能,抗蠕變性能,延展性能和高的再結晶溫度是目前國際上最受歡迎的電極。它是歐洲國家在八十年代研製而成的替代釷鎢電極的改良產品。鎢鑭電極的色標塗頭根據氧化鑭(La2O3)摻雜量的不同而有所不同。La2O3摻雜量為0.80~1.20%,色標塗頭為黑色;La2O3摻雜量為1.30~1.70%,色標塗頭為金黃色;La2O3摻雜量為1.80~2.20%,色標塗頭為天藍色。
鎢鑭電極是在鎢基電極中添加2%的氧化鑭製備而成的一種稀土鎢電極。它主要應用於直流焊接和交流焊接。經實驗發現,含量為1.5%的鎢鑭電極表現出來的導電性能相似於2%的釷鎢電極,且鎢鑭電極的燒傷率更小,使用壽命更長。另外鎢鑭電極是一種無污染、非輻射性的綠色電極。因此它在歐洲國家和日本的關注度非常高。
鎢鑭電極的製備方法:
1.在三氧化鎢粉末中添加適量的La2O3粉末,經過兩次還原得到W-La2O3粉末。第一次還原溫度在600~700℃,時間為2~3小時;第二次還原溫度控制在800~970℃,其中氫氣流量為0.5-2.0m3/h。
2.經過壓制、旋鍛、拉伸、矯直、磨光等工藝獲得所需的電極杆。
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