稀土1.7：稀土行情仍弱勢
- 分類：稀土知識新聞價格
- 發佈於：2016年1月07日
今日稀土市場持貨商家不報價觀望居多，雖有部分商家提高了氧化镨釹報價，但對市場影響甚小，總體交易冷清僵持仍較嚴重。
鏑、钆類市場亦難放量，採購普遍在主流報價基礎上再度壓價，如氧化钆含稅報價7.1萬-7.3萬/噸，採購可接受的均在7.1萬以下，且長期如此，持貨方出貨難有熱情。
草沉氧化镨方面，市面現貨庫存量足夠支撐下游生產，含稅報價30.5萬/噸左右，下游均反映庫存可用到明年開工，年前備貨意願較弱，預計僅小量採購。
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鎢精礦指導價走高，現貨難以採購
- 分類：鎢新聞
- 發佈於：2016年1月07日
鎢精礦指導價走高，現貨難以採購，鉬原料供應偏緊，整體平穩向上。
鎢市場行情：最新公佈的鎢精礦指導價再度走高，鎢精礦現貨更難採購，預計本週60度以上鎢精礦不含稅價格主流或0.81-0.83元/度。
鉬市場行情：鉬原料供應偏緊持續，前期庫存逐步消化。鉬鐵價格再漲，下游鉬產品行情不佳，但受成本硬性，被動提價。鉬整體平穩趨上。
宏觀方面：習近平：加大供給側改革力度，重點化解過剩產能；社科院報告稱“十三五”中國將基本實現工業化；國際油價暴跌擊破每桶34美元。
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鎢資源分佈和特點
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月07日
世界鎢礦資源的分佈：世界鎢資源主要集中在中國、加拿大、俄羅斯、美國和玻利維亞，五國合計占世界總基礎儲量的87%。具有重要資源潛力的國家還有澳大利亞、奧地利、巴西、緬甸、哈薩克斯坦、朝鮮、葡萄牙、西班牙、土耳其、塔吉克斯坦、烏茲別克斯坦、土庫曼斯坦和泰國等。
中國鎢礦資源的分佈：鎢是中國的優勢礦產資源，80%以上的鎢資源集中在華南鎢錫成礦帶。中國鎢礦遍佈29個省、市、自治區。2008年在全國已查明鎢礦資源儲量的省、自治區、直轄市中，湖南、江西、河南、甘肅、廣東、廣西、福建、雲南8個省區占全國保有儲量的89.54%。
中國鎢資源特點
1.分佈高度集中，資源儲量十分豐富
鎢資源儲量的61.37%集中在湖南、江西和河南三省。湖南柿竹園、江西西華山和大吉山、福建行洛坑、廣東鋸板坑和廣西大明山等礦床屬於超大型和大型鎢礦床。
2.礦床類型較全，成礦作用多樣
除現代熱泉沉積礦床和含鎢鹵水-蒸發岩礦床外，幾乎實際數所有已知鎢礦床成因類型在中國均有發現。
3.鎢礦共生組分多，綜合利用價值大
鎢礦共生組分可達30多種，與鎢礦共生組分主要有錫、鉬、鉍、銅、鉛、鋅、金、銀、鐵、硫、鈮、鉭、鋰、鈹、稀土、分散元素鎵、銦、鉈、錸以及非金屬礦砷、螢石等。在采選冶煉過程中綜合回收這些有益組分，不僅有利於礦產資源的合理開發，也是提高開採經濟效益的重要途徑。
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生產仲鎢酸銨過程中除錫工藝
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月06日
錫對於鎢製品是有害的雜質，它的存在嚴重影響鎢製品的品質。在鎢的不同形態下控制錫的含量，直接關係到後續鎢製品性能的高低。那麼，在鎢冶金工藝過程如何控制錫的含量呢？這需要我們綜合考慮礦種的品質、APT產品的要求，使用系統的方法，利用各種抑制和排除錫的手段，用盡可能低的成本來保證最高的APT產品品質。我們從以下6個方面來講述：
一、 從源頭控制，選取含錫等雜質較少的高品質的鎢精礦資源，可以從根本上減少後續除錫工藝。但是，由於黑鎢精礦資源的日益匱乏，仲鎢酸銨（APT）的品質得不到保證；
二、 控制反應溫度，堿分解條件下，錫的浸出率隨著溫度升高而增大，故而，在生產中，可以控制溫度在適當範圍內，使得錫的浸出保持在較低的水準，從而達到保證APT品質的要求；
三、 引入添加劑，磷酸鈉是常用的一種針對鎢精礦的添加劑；
四、 調整溶液pH值，錫在弱鹼性環境下能沉澱下來，故而採取控制pH值的方式將錫沉澱下來，從而達到除雜功效。工業上常對堿解浸出的鎢酸鈉溶液進行鎢堿分離，再用APT結晶母液或酸中和，使得溶液呈弱鹼性（pH=8~9）；
五、 離子交換吸附，設法提高樹脂柱的交換容量，增加反應後期交換時間，可以提高錫的去除率；
六、 採用合理的解吸液切割，以保證鎢酸銨溶液的純度。
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大孔型樹脂處理高濃度鎢酸鈉溶液
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月06日
大孔型樹脂具有不連續的離散的孔眼，它在水溶液中不顯示溶脹，在濕態時呈不透明或乳白色。大孔型樹脂的合成的過程為：先添加芳香烴、脂肪烴、醇類等有機溶劑，即所謂致孔劑，當樹脂聚合後，再除去上述溶劑，即在樹脂裏形成許多大孔。大孔樹脂在水處理中能起吸附、過濾作用，能去除有機物質、腐殖酸、木質磺酸等，還可除鐵、去色、並保護離子交換樹脂免受污染，而延長交換樹脂的使用壽命。
在傳統鎢冶煉的離子交換工藝中，由於水用量大而產生了一系列問題。如何提高交換液中的三氧化鎢濃度是一個非常重要的問題。與傳統的凝膠型樹脂相比，大孔型樹脂對高濃度鎢酸鈉溶液的吸附效果最佳，有利於減少稀釋用水，提高設備產能，大幅度減少廢水排放。
實驗採用不同類型樹脂，在不同條件下與一定量的鎢酸鈉溶液進行反應，定時取樣分析可得出以下結果：
1. 在弱鹼性條件下，不同的大孔型弱鹼性樹脂對高濃度鎢酸鈉溶液的吸附均有較好的效果，其中D301樹脂的吸附速度比其他的更快。而且在機械強度、耐磨性能、耐脹縮型及抗流速磨損等方面也較優。
2. D301樹脂吸附容量隨粒徑的增大而減小，但趨勢比較緩和，說明它的化學結構對聚合離子的擴散速率影響並不顯著。
3. 隨著pH值的降低，D301樹脂的吸附容量先增加後降低，pH值在4~6 的範圍內，D301樹脂表現出較高的吸附容量。
4. 當三氧化鎢濃度在150 g/L至 455 g/L的範圍內時，樹脂的吸附容量都能達到850 mg/g幹樹 脂，但濃度過高，溶液穩定性較差，因此，三氧化鎢濃度控制不超過350g/L為宜。
5. D301樹脂吸附聚合離子的過程受溫度的影響較小。而溶液溫度過高對樹脂的影響較大。因此，在以不超過30℃的環境溫度下進行高濃度離子交換最為有利。
6. 攪拌速度對D301樹脂吸附容量的影響不明顯，高強度的攪拌效果對高濃度鎢酸鈉溶液的離子交換過程影響不大。
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偏鎢酸鈉在土壤學領域的應用
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月06日
土壤，是由一層層厚度各異的礦物質成分所組成大自然主體。包括岩石風化而成的礦物質，動植物、微生物殘體腐解產生的有機質，土壤生物以及水分、空氣，氧化的腐殖質等。是地球上絕大部分生物賴以生存的基礎。自古至今，大量的科學家對土壤中所含大顆粒、有機質、腐殖酸、礦物質等進行了分離研究，在諸多分離提純方法中，偏鎢酸鈉重力分離法具有流程簡單、無副作用、效果穩定等優點。
偏鎢酸鈉又名一水合偏鎢酸鈉，是一種白色晶體。分子量是2968.01，密度為3.1g/ml，折射率是1.5555。它在常溫常壓下具有穩定性，但是要避免與物料、氧化物接觸。偏鎢酸鈉的密度高，具有無毒、易配製及可迴圈利用等特點，在許多領域都被廣泛的應用。
在土壤學領域的應用主要表現在以下3方面：
1. 對土壤團聚大顆粒的分離：Jastrow 採用偏鎢酸鈉重力分離法對樣品進行了乾燥、分離，對土壤團聚體、微顆粒自然體、礦物有機質之間的關聯進行了研究。Yi Yang把偏鎢酸鈉作為密度分離介質，結合密度分離法等研究了河流漫灘土壤中碳質對多環芳烴的吸附效應。
2. 對土壤C、N 等有機質的分離：Kramer等研究了偏鎢酸鈉中偏高含量的C和N對土壤密度分離的化學性質影響。Roviro等採用密度分離法，配製3種不同密度等級的偏鎢酸鈉溶液，研究了地中海鈣質森林地區一定量土壤中有機質含量。
3. 對土壤腐殖酸的分離：Shindo等採用偏鎢酸鈉密度分離法分離出 日本24個火山灰燼土壤樣品中的燒焦碎片，得出它們是組成火山灰土壤中黑色腐殖酸的重要成分。偏鎢酸鈉也被人們用來分離富集土壤中的植物化石和礦物質。Georgiadis等採用偏鎢酸鈉密度分離法從土壤中提取出了非定晶矽。
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鎢酸鈉及其複配體系對羽絨阻燃性能的改善
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月06日
羽絨是長在鵝、鴨的腹部，成蘆花朵狀的絨毛。羽絨纖維的最表面是一層細胞膜，薄膜的裏層是組成羽絨纖維主要成分的蛋白質。羽絨球狀纖維上密佈千萬個三角形的細小氣孔，能隨氣溫變化而收縮膨脹，產生調溫功能，可吸收人體散發流動的熱氣，隔絕外界冷空氣的入侵。從蓬鬆度的檢測上來分析，羽絨比蠶絲，棉花等保暖材料都要高一個等級，所以羽絨單純作為一個保暖材料，它的經濟價值遠遠高於其他保暖材料。
科學家們已經研究過羽絨纖維的潤濕性、蓬鬆性和穩定性，但是對羽絨的阻燃性能研究甚少。隨著科技的不斷發展，世界各國對紡織品的阻燃性要求越來越高，因此羽絨纖維的阻燃改性也勢在必行。通過鎢酸鈉、氟鈦酸鉀及其複配體系對羽絨纖維的阻燃性能的改善取得了較好的效果。實驗可分為以下幾步：
1. 先進行羽絨阻燃處理：稱取適量乾燥過的羽絨分散在蒸餾水中，加入適量檸檬酸調節pH值後加入阻燃劑。于一定溫度的水浴中反應，反應完全後洗滌、過濾、乾燥、烘乾至蓬鬆。 2. 使用極限氧指數測定儀測出極限氧指數範圍。
3. 根據熱失重曲線的熱失重率和最快熱失重速率分析熱穩定性能。羽絨的熱降解過程分為3個階段：第1個階段是羽絨的脫水反應；第2個階段是一系列的純粹化學反應；第3個階段是放熱過程。
4. 採用白度儀測試羽絨的白度以說明處理羽絨的泛黃程度。
通過實驗可得出以下結論：從熱失重曲線看出，鎢酸鈉主要降低第2階段失重，氟鈦酸鉀主要降低第3階段失重，都能分別降低最快熱失重速率，使羽絨熱穩定性增加，剩炭率升高，阻礙其燃燒。鎢酸鈉和氟鈦酸鉀都能不同程度的改善羽絨的阻燃性能，它們的複配體系阻燃效果更佳，而且對羽絨的表面結構和白度影響不大。
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仲鎢酸銨結晶過程中鉻行為探索2/2
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月06日
2.WO3濃度將影響APT結晶過程鉻的析出速率
實驗設置蒸發結晶條件如下：NH4OH品質濃度為2.76mol/L；鎢酸銨溶液中WO3濃度分別為170g/L、195 g/L、238 g/L、258 g/L、295 g/L ；按品質比Cr/WO3=0.5%加入乙酸鉻；攪拌速度為300rad/min；實驗溫度100℃；結晶終點pH=7.0。制出不同WO3濃度對APT結晶過程鉻析出率的影響如圖：
其中橫坐標為鉻析出率（%），縱坐標為WO3起始濃度（mol/L）
上圖可以看出WO3起始濃度由170g/L上升到295 g/L，鉻的析出率從81%下降到59%。故而，我們可以得出，WO3的起始濃度升高，鉻的析出率下降。再者，溶液中存在的（NH4）2WO4將促進Cr(OH)3的溶解，在WO3濃度越高的溶液中，鉻的沉澱—溶解達到平衡時，Cr離子濃度越高，即鉻的析出率越低。
3.不同攪拌速度影響APT結晶過程鉻的析出率，如下圖：
其中橫坐標為攪拌速度（rad/min），縱坐標為鉻析出率（%）
上圖可以看出速度從100rad/min增加到500rad/min，鉻的析出率從84.3%下降到37.9%，下降了46.4%，從中可以得出，增加攪拌速度，鉻的析出率隨之下降。儘管攪拌有利於鉻的析出，促進Cr(OH)3晶核的生成和晶體的成長。但是，溫度升高的過程伴隨著氨的快速揮發，當溫度達到100℃時加入乙酸鉻，溶液中pH和OH-濃度已經大幅度下降，鉻的析出率將明顯降低。
基於以上分析，我們可以總結出，在鎢酸銨蒸發結晶制取APT過程中加入乙酸鉻可以制得含鉻的APT粉末；鉻在APT中主要以Cr(OH)3形態存在，且它的析出不具備飽和性，隨著鉻量的增加，成品APT中含鉻量呈線性增加；增大WO3的起始濃度和提升攪拌速度，都將導致鉻的析出率下降。
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仲鎢酸銨結晶過程中鉻行為探索 1/2
- 分類：鎢的知識
- 發佈於：2016年1月06日
摻雜晶粒製成的超細硬質合金以其高熔點、高硬度和高強度等優良性能，廣泛應用與現代工具、耐磨、耐高溫以及耐腐蝕材料中。控制碳化鎢晶粒長大的抑制劑種類繁多，目前常用的是Cr3C2和VC，其中，Cr3C2的抑制效果較佳。現有工藝主要是將抑制劑的碳化物粉末加入到鎢粉和炭黑中，均勻混合後，經碳化制得含有抑制劑的WC粉末。但，由於抑制劑難以攪拌均勻，導致碳化鎢燒結過程中部分WC晶粒非預期性長大，從而影響硬質合金的性能。本文提出一種新的摻鉻工藝—仲鎢酸銨蒸發結晶過程摻鉻，並分析鉻在其中的表現形式。
在pH≥9的鎢酸銨溶液中摻入乙酸鉻（CH3COO）3Cr，蒸發結晶制得摻鉻的仲鎢酸銨（APT）粉末。蒸發結晶過程發生的化學反應如下：
（CH3COO）3Cr=（CH3COO）3 3-+Cr3-
Cr3-+3OH-=Cr(OH)3↓
Ksp=6.3*10-33(25℃) 其中Ksp為Cr(OH)3的濃度積。
不同的Cr起始濃度開始沉澱和完全沉澱的pH值，如下圖所示：
摻鉻APT結晶過程中，鉻有多種不同行為，以下就三點進行分析：
1.不同摻鉻量影響APT粉末中存在的鉻量，隨著摻鉻量的增加，APT粉末中的鉻量呈線性增加。鉻在APT中主要以Cr(OH)3沉澱析出為主，且不具有飽和性。控制結晶過程的摻鉻量可以製備不同鉻含量的APT粉末。
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製備三氧化鎢摻雜薄膜
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- 發佈於：2016年1月06日
三氧化鎢（WO3）摻雜薄膜是一種優良的氫敏材料，因其具有良好的電致變色、氣致變色、光致變色、電化學性能而得到廣泛的研究和應用，尤其是其氣致變色性能在氣體感測器方面有廣闊的應用前景。在鉑（Pt)、鈀(Pd)等稀有金屬的催化下，WO3薄膜對H2在常溫下就具有良好的氣致變色效應，是一種重要的功能材料。
用溶膠凝膠法和直流磁控濺射法相結合製備的摻Pd（或Pt）三氧化鎢薄膜的晶化溫度比純的三氧化鎢薄膜晶化溫度高，在460℃下退火處理後才有少量的晶態結構存在；分光光度計測試結果表明：純WO3凝膠薄膜有很高的透光率（>90%），但摻鈀或摻鉑後薄膜透光率下降明顯；且在相同條件下製備的摻鈀的薄膜比摻鉑的薄膜的透光率要高些；摻鉑薄膜樣品在100℃、200℃、300℃、400℃、500℃退火處理後的透光率隨著退火溫度的升高，薄膜透光率逐漸降低，這與不摻雜的三氧化鎢薄膜具有相同的性質。
三氧化鎢基摻Pt（Pd）薄膜的製備建立在溶膠凝膠法和直流磁控濺射法相結合的方法，在鎢酸溶膠的製備中，加入H2O2、乙醇能增強鎢酸溶膠的穩定性。當H2O2與鎢酸的摩爾比為1：2，乙醇與鎢酸體積比為1：2時，溶膠的保存時間較長，成膜品質可以起到保鮮效果。
三氧化鎢表面在100℃退火處理後變得比較平整，其分子呈四面體結構，三氧化鎢分子轉變為立方體結構在經過400℃退火處理後表面變的更加平整，三氧化鎢分子轉變為立方體結構。
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