氧化鎢聚合凝膠法

氧化鎢溶解在合適的溶劑中，發生一系列化學反應，如水解、縮聚和聚合，形成連續的無機網路溶膠。得到無機聚合凝膠基本上有兩種途徑：採用只在無水有機介質中穩定的鎢醇鹽，加水後會很快水解；採用在含水溶液中也能保持穩定的鎢聚合物，其水解速度要慢得多，水的蒸發將促進水解。

1.鎢醇鹽水解法

加入水後鎢醇鹽迅速水解，然後通過脫水或脫醇，縮聚得到無機聚合網路。水解、縮聚以及聚合反應主要受以下幾個因素控制：水和醇鹽的摩爾比、溶劑的選擇、溫度和PH值 (或酸、堿催化劑的濃度 )。適當調整這些因素，可以形成線性或交聯程度更大的聚合凝膠。凝膠的產生有兩種途徑：①除去溶劑，使聚合產物的濃度增大，因此聚合鏈之間的交聯的概率也增大，當存在一定程度的交鏈時，發生溶膠-凝膠的轉變，粘度突然增大。②溶液陳化以促進水解和縮聚反應的發生，常用酸或堿催化，隨著聚合反應的繼續，建立起網路，在母液中收縮形成聚合凝膠。

製備多金屬組分凝膠時，首先將幾種金屬醇鹽在適當的有機溶劑中混合制得前驅液，然後加水得到凝膠。凝膠的化學均勻程度一方面受到前驅液中各醇鹽混合水的強烈影響，這與醇鹽之間的化學反應情況密切相關；另一方面，每種醇鹽對水的活性也有很大的影響。當金屬醇鹽不發生反應時，各種金屬醇鹽對水的活性起決定性影響，反應活性的不同將導致凝膠不均勻，添加有機絡合劑是克服這些問題的切實可行的辦法。

2.鎢聚合凝膠法

鎢聚合凝膠法的基本思想是通過可溶性聚合物的形成減少前驅液中的自由離子。在製備前驅液時添加聚合劑，控制一系列條件如溶液的PH值、溫度和濃度等，移去溶劑將發生凝膠化。無機鹽在水中的化學反應很複雜，水解和縮聚反應生成許多種分子產物。但許多情況下水解反應比縮聚反應快得多，往往形成沉澱而無法形成穩定的均勻凝膠，成功合成穩定凝膠的關鍵是要減慢水合或水-氫氧絡合物的水解速度，製備即使在PH值增大的條件下也穩定的前驅液。

• < 前一頁
• 下一個 >