磷鎢酸十二胺鹽催化劑
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2018-04-28, 星期六 18:04
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酯化反應是有機合成中的一類重要的單元反應。在傳統的方法中,常以硫酸、磷酸和對甲苯磺酸等液體酸為催化劑,存在催化劑與產物分離困難,能耗較高,腐蝕設備和污染環境等問題。
目前,雜多酸應用於酯化反應的應用已屢見不鮮,以磷鎢酸和矽鎢酸為代表的鎢雜多酸具有綠色無毒、酸性強和選擇性高等特點,作為酯化反應的催化劑廣受歡迎。然而,雜多酸也存在易溶於極性反應介質、比表面積低和熱穩定性較差等問題。因此研究人員認為,如果能提高活性組分雜多酸鹽在載體表面的分散性,獲得具有高活性和優異穩定性能的負載型雜多酸鹽類催化劑,就可能提升雜多酸的催化性能。

有學者研發出一種磷鎢酸十二胺鹽催化合成長鏈羧酸酯的方法,磷鎢酸十二胺鹽催化劑的製備過程包括:
在室溫持續攪拌的條件下,將含有0.0005mol十二胺的乙醇溶液緩慢滴 入含有0.001 mol磷鎢酸的水溶液中,再加入5 g MCM-41,持續攪拌,在80℃下 蒸發去除溶劑乙醇和水,在200℃焙燒 4 h,所得固體即為MCM-41負載磷鎢酸十二胺鹽。
磷鎢酸十二胺鹽催化劑酯化反應過程:
將0.05mol己二酸,0.15mol異辛醇,5mL帶水劑環己烷與0.2g所製備的MCM-41負載磷鎢酸十二胺鹽催化劑加入100 mL三口燒瓶中,裝配好溫度計、冷凝管和分水器,加熱至 165℃,反應1.5 h後,冷卻,離心,液相產物採用酸值法計算酯化率,酸值分析按照GB/T 1668-2008進行,酯化率為99.0%。
磷鎢酸十二胺鹽催化劑兼具可溶性與不溶性雜多酸鹽的特性,不溶於甲醇、乙醇、丁醇和異辛醇等有機溶劑,使其能夠穩定存在於載體表面,在催化反應過程中不會發生溶脫。此外,磷鎢酸十二胺鹽的分子結構中含有親油性較好的十二烷基基團,對長鏈脂肪醇具有較好的親和性。因此,催化劑中活性組分的分散性好,有效利用率高且不易流失,產物收率高,催化劑與產物易分離,催化劑的重複使用性能優異。
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