從鎢渣中回收多種有價金屬

鎢渣是鎢冶煉過程中產生的,即鎢礦及廢硬質合金鎢原料在高溫或水溶液中經過濕法分解,得到初級鎢產品(鎢酸鈉、仲鎢酸銨)和固體廢渣(即鎢渣)。

一般情況下,由於冶煉過程改變了礦物的物理結構和某些組分的化學形態,鎢渣很難用選礦的方法進行回收。而採用傳統的濕法、火法或濕法―火法聯用等 技術回收其中有價金屬時,又存在回收成本高,經濟效益差等問題,從而導致鎢渣的綜合利用率不高而大量自然堆存,不僅造成了環境污染,還使大量的有價金屬資源得不到合理利用,造成資源浪費和流失。

從鎢渣中回收多金屬圖片

目前,對鎢渣中有價金屬的回收,目前主要採用選礦、高壓堿浸、蘇打焙燒、鹽酸浸出法等,這樣雖然在一定程度上提高了鎢產量,但是還存在著有價金屬回收品種還比較單一、能耗高等局限性。因為鎢渣中還富含Co、Ni、Cu、Ag、Ta、Nb等有價金屬,單一的回收並沒有使資源和效益得到充分的利用。

鑒於此,有學者開發了一種從多金屬鎢渣中回收人造白鎢、氯化鈷、海綿銀、海綿銅、碳酸鎳和低品位鉭鈮礦等有價金屬的回收方案。其過程包括:

⑴將鎢渣通過濕式球磨,制得細粉礦漿,細粉礦漿的細微性為-100目。

⑵往步驟⑴制得的細粉礦漿中加入液堿配成1N~3N的鹼性礦漿,開啟攪拌,用蒸汽升溫至80℃,通入臭氧,保持溫度不低於80℃,反應1小時~2小時;

⑶將步驟⑵臭氧堿浸反應後的礦漿進行固液分離,濾液用鹽酸或硫酸調pH值至8~9,過濾除矽後,用氯化鈣沉澱回收得人造白鎢;

採用臭氧堿浸技術,過程中副產品只有O2和H20產生,不會對環境產生不良影響,過程易於實現,環境友好,所得的人造白鎢純度高。

⑷將步驟⑶所得濾渣加水攪拌,配成固液比1:3的礦漿,用蒸汽升溫至70℃,加入鹽酸,控制終點酸度pH值至0.5~1.0,反應1小時~2小時,採用鹽酸浸出的過程中,大部份金屬氧化物與鹽酸反應進入溶液,氧化銀則生成 氯化銀在浸出渣中。

⑸將步驟⑷鹽酸浸出反應後的礦漿進行固液分離,濾渣經水洗過濾後,加水打漿,加入鹽酸,控制終點酸度pH值至0.5~1.0,用蒸汽升溫大於85℃,加入氯鹽絡合溶銀劑後,加水配成固液比1:3的礦漿,反應1小時~2小時後,進行固液分離;濾渣即為低品位鉭鈮礦,濾液用鐵粉置換回收得海綿銀;

⑹步驟⑷鹽酸浸出反應後的礦漿經固液分離後的濾液,首先進行氧化除鐵,氟化物除鈣鎂後,制得萃前液;萃前液首先經P204萃取,深度淨化除去銅、錳、鋅雜質,負載有機相反萃得富含銅、錳、鋅溶液,用鐵粉置換回收得海綿銅;P204萃餘液再經P507萃取分離鎳、鈷,P507萃餘液用碳酸鈉沉澱回收得碳酸鎳,負載有機相用鹽酸反萃回收得氯化鈷溶液,對氯化 鈷溶液蒸發結晶,離心分離後,回收得電子級氯化鈷。

採用上述技術方案能將鎢渣中的金屬氧化成氧化物,便於浸出鎢,同時,也便於其它有價金屬的分離回收,副產品只有O2和H20產生,不會對環境產生不良影響,過程易於實現,環境友好,所得的人造白鎢純度高,對鎢、鈷、銅、鎳、銀、鉭、鈮均能高效分離,回收率高,綜合回收效果好,且能耗低、環境友好、簡單易行,適宜於工業化生產。

 

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