陰離子樹脂負載過氧磷鎢酸催化劑

烴類的高選擇性氧化是二十一世紀最重要的任務之一，烯烴化合物 在溫和條件下的催化環氧化反應一直是精細化工領域中的研究重點。氯醇法和共氧化法是目前工業生產環氧化物的主要方法，但前者因 在生產過程中產生大量的含鹵廢水，環境污染嚴重；後者因產生等摩爾量的 聯產品，其經濟效益明顯受市場因素制約。

將反應控制相轉移催化劑催化烯烴的環氧化反應，為綠色生產環氧化產品提供了一種嶄新的研究思路和生產工藝。例如：以磷鎢雜多酸為催化劑，將鎢酸鹽、磷酸鹽、磷酸溶於氧化劑， 加入有機溶劑，形成含氧化劑的溶液滴加到不飽和脂環族化合物的有機溶液，形成酸性混合反應溶液，除去有機溶劑後制得脂環族環氧樹脂，可大幅提高催化活性均較高。這一種陰離子樹脂負載過氧磷鎢酸催化劑的製備過程包括：

制取陰離子樹脂負載過氧磷鎢酸催化劑：

將2～3份的鎢酸溶於4～8份的5wt～15wt％的H₂O₂的水溶液中，在 40～60℃反應1～2h後加入0.6～0.9份的60wt～85wt％的H₃PO₄的水溶液， 50～70℃繼續反應4～7h後得到淺黃色溶液，然後加入2～3份的陰離子交換樹脂，在60～80℃反應6～12h後抽濾、洗滌、乾燥得到陰離子樹脂交換的過氧磷鎢酸催化劑。

催化環烯烴過程：

在25ml的圓底燒瓶中，先後加入5g的溶劑乙腈、0.35g D201-PW、0.82 g環己烯(10mmol)、1.36g H2O2(12mmol，30％水溶液，n過氧化氫：n 環己烯＝1.2:1)，然後在快速磁力攪拌下反應器升溫至50℃反應6h(圓底燒 瓶配冷凝管)，過濾後回收D201-PW、洗滌、乾燥。濾液用色譜進行定量分 析。環己烯轉化率95.4mol％，環氧化物選擇性99.0％。

整個反應過程簡單易行，而且可以高效率地催化環烯烴高選擇性的環氧化，催化劑活性高，且可以反復多次回收使用。避免了均相催化劑難以回收再使用的缺陷，催化劑在反應後經簡單 過濾、洗滌後繼續被用來催化烯烴環氧化反應，迴圈使用性好，大大節約成本。

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