生產仲鎢酸銨過程中除錫工藝
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年1月06日
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錫對於鎢製品是有害的雜質,它的存在嚴重影響鎢製品的品質。在鎢的不同形態下控制錫的含量,直接關係到後續鎢製品性能的高低。那麼,在鎢冶金工藝過程如何控制錫的含量呢?這需要我們綜合考慮礦種的品質、APT產品的要求,使用系統的方法,利用各種抑制和排除錫的手段,用盡可能低的成本來保證最高的APT產品品質。我們從以下6個方面來講述:
一、 從源頭控制,選取含錫等雜質較少的高品質的鎢精礦資源,可以從根本上減少後續除錫工藝。但是,由於黑鎢精礦資源的日益匱乏,仲鎢酸銨(APT)的品質得不到保證;
二、 控制反應溫度,堿分解條件下,錫的浸出率隨著溫度升高而增大,故而,在生產中,可以控制溫度在適當範圍內,使得錫的浸出保持在較低的水準,從而達到保證APT品質的要求;
三、 引入添加劑,磷酸鈉是常用的一種針對鎢精礦的添加劑;
四、 調整溶液pH值,錫在弱鹼性環境下能沉澱下來,故而採取控制pH值的方式將錫沉澱下來,從而達到除雜功效。工業上常對堿解浸出的鎢酸鈉溶液進行鎢堿分離,再用APT結晶母液或酸中和,使得溶液呈弱鹼性(pH=8~9);
五、 離子交換吸附,設法提高樹脂柱的交換容量,增加反應後期交換時間,可以提高錫的去除率;
六、 採用合理的解吸液切割,以保證鎢酸銨溶液的純度。
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大孔型樹脂處理高濃度鎢酸鈉溶液
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- 發佈於:2016年1月06日
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大孔型樹脂具有不連續的離散的孔眼,它在水溶液中不顯示溶脹,在濕態時呈不透明或乳白色。大孔型樹脂的合成的過程為:先添加芳香烴、脂肪烴、醇類等有機溶劑,即所謂致孔劑,當樹脂聚合後,再除去上述溶劑,即在樹脂裏形成許多大孔。大孔樹脂在水處理中能起吸附、過濾作用,能去除有機物質、腐殖酸、木質磺酸等,還可除鐵、去色、並保護離子交換樹脂免受污染,而延長交換樹脂的使用壽命。
在傳統鎢冶煉的離子交換工藝中,由於水用量大而產生了一系列問題。如何提高交換液中的三氧化鎢濃度是一個非常重要的問題。與傳統的凝膠型樹脂相比,大孔型樹脂對高濃度鎢酸鈉溶液的吸附效果最佳,有利於減少稀釋用水,提高設備產能,大幅度減少廢水排放。
實驗採用不同類型樹脂,在不同條件下與一定量的鎢酸鈉溶液進行反應,定時取樣分析可得出以下結果:
1. 在弱鹼性條件下,不同的大孔型弱鹼性樹脂對高濃度鎢酸鈉溶液的吸附均有較好的效果,其中D301樹脂的吸附速度比其他的更快。而且在機械強度、耐磨性能、耐脹縮型及抗流速磨損等方面也較優。
2. D301樹脂吸附容量隨粒徑的增大而減小,但趨勢比較緩和,說明它的化學結構對聚合離子的擴散速率影響並不顯著。
3. 隨著pH值的降低,D301樹脂的吸附容量先增加後降低,pH值在4~6 的範圍內,D301樹脂表現出較高的吸附容量。
4. 當三氧化鎢濃度在150 g/L至 455 g/L的範圍內時,樹脂的吸附容量都能達到850 mg/g幹樹 脂,但濃度過高,溶液穩定性較差,因此,三氧化鎢濃度控制不超過350g/L為宜。
5. D301樹脂吸附聚合離子的過程受溫度的影響較小。而溶液溫度過高對樹脂的影響較大。因此,在以不超過30℃的環境溫度下進行高濃度離子交換最為有利。
6. 攪拌速度對D301樹脂吸附容量的影響不明顯,高強度的攪拌效果對高濃度鎢酸鈉溶液的離子交換過程影響不大。
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偏鎢酸鈉在土壤學領域的應用
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土壤,是由一層層厚度各異的礦物質成分所組成大自然主體。包括岩石風化而成的礦物質,動植物、微生物殘體腐解產生的有機質,土壤生物以及水分、空氣,氧化的腐殖質等。是地球上絕大部分生物賴以生存的基礎。自古至今,大量的科學家對土壤中所含大顆粒、有機質、腐殖酸、礦物質等進行了分離研究,在諸多分離提純方法中,偏鎢酸鈉重力分離法具有流程簡單、無副作用、效果穩定等優點。
偏鎢酸鈉又名一水合偏鎢酸鈉,是一種白色晶體。分子量是2968.01,密度為3.1g/ml,折射率是1.5555。它在常溫常壓下具有穩定性,但是要避免與物料、氧化物接觸。偏鎢酸鈉的密度高,具有無毒、易配製及可迴圈利用等特點,在許多領域都被廣泛的應用。
在土壤學領域的應用主要表現在以下3方面:
1. 對土壤團聚大顆粒的分離:Jastrow 採用偏鎢酸鈉重力分離法對樣品進行了乾燥、分離,對土壤團聚體、微顆粒自然體、礦物有機質之間的關聯進行了研究。Yi Yang把偏鎢酸鈉作為密度分離介質,結合密度分離法等研究了河流漫灘土壤中碳質對多環芳烴的吸附效應。
2. 對土壤C、N 等有機質的分離:Kramer等研究了偏鎢酸鈉中偏高含量的C和N對土壤密度分離的化學性質影響。Roviro等採用密度分離法,配製3種不同密度等級的偏鎢酸鈉溶液,研究了地中海鈣質森林地區一定量土壤中有機質含量。
3. 對土壤腐殖酸的分離:Shindo等採用偏鎢酸鈉密度分離法分離出 日本24個火山灰燼土壤樣品中的燒焦碎片,得出它們是組成火山灰土壤中黑色腐殖酸的重要成分。偏鎢酸鈉也被人們用來分離富集土壤中的植物化石和礦物質。Georgiadis等採用偏鎢酸鈉密度分離法從土壤中提取出了非定晶矽。
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鎢酸鈉及其複配體系對羽絨阻燃性能的改善
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羽絨是長在鵝、鴨的腹部,成蘆花朵狀的絨毛。羽絨纖維的最表面是一層細胞膜,薄膜的裏層是組成羽絨纖維主要成分的蛋白質。羽絨球狀纖維上密佈千萬個三角形的細小氣孔,能隨氣溫變化而收縮膨脹,產生調溫功能,可吸收人體散發流動的熱氣,隔絕外界冷空氣的入侵。從蓬鬆度的檢測上來分析,羽絨比蠶絲,棉花等保暖材料都要高一個等級,所以羽絨單純作為一個保暖材料,它的經濟價值遠遠高於其他保暖材料。

科學家們已經研究過羽絨纖維的潤濕性、蓬鬆性和穩定性,但是對羽絨的阻燃性能研究甚少。隨著科技的不斷發展,世界各國對紡織品的阻燃性要求越來越高,因此羽絨纖維的阻燃改性也勢在必行。通過鎢酸鈉、氟鈦酸鉀及其複配體系對羽絨纖維的阻燃性能的改善取得了較好的效果。實驗可分為以下幾步:
1. 先進行羽絨阻燃處理:稱取適量乾燥過的羽絨分散在蒸餾水中,加入適量檸檬酸調節pH值後加入阻燃劑。于一定溫度的水浴中反應,反應完全後洗滌、過濾、乾燥、烘乾至蓬鬆。 2. 使用極限氧指數測定儀測出極限氧指數範圍。
3. 根據熱失重曲線的熱失重率和最快熱失重速率分析熱穩定性能。羽絨的熱降解過程分為3個階段:第1個階段是羽絨的脫水反應;第2個階段是一系列的純粹化學反應;第3個階段是放熱過程。
4. 採用白度儀測試羽絨的白度以說明處理羽絨的泛黃程度。
通過實驗可得出以下結論:從熱失重曲線看出,鎢酸鈉主要降低第2階段失重,氟鈦酸鉀主要降低第3階段失重,都能分別降低最快熱失重速率,使羽絨熱穩定性增加,剩炭率升高,阻礙其燃燒。鎢酸鈉和氟鈦酸鉀都能不同程度的改善羽絨的阻燃性能,它們的複配體系阻燃效果更佳,而且對羽絨的表面結構和白度影響不大。
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仲鎢酸銨結晶過程中鉻行為探索2/2
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2.WO3濃度將影響APT結晶過程鉻的析出速率
實驗設置蒸發結晶條件如下:NH4OH品質濃度為2.76mol/L;鎢酸銨溶液中WO3濃度分別為170g/L、195 g/L、238 g/L、258 g/L、295 g/L ;按品質比Cr/WO3=0.5%加入乙酸鉻;攪拌速度為300rad/min;實驗溫度100℃;結晶終點pH=7.0。制出不同WO3濃度對APT結晶過程鉻析出率的影響如圖:

其中橫坐標為鉻析出率(%),縱坐標為WO3起始濃度(mol/L)
上圖可以看出WO3起始濃度由170g/L上升到295 g/L,鉻的析出率從81%下降到59%。故而,我們可以得出,WO3的起始濃度升高,鉻的析出率下降。再者,溶液中存在的(NH4)2WO4將促進Cr(OH)3的溶解,在WO3濃度越高的溶液中,鉻的沉澱—溶解達到平衡時,Cr離子濃度越高,即鉻的析出率越低。
3.不同攪拌速度影響APT結晶過程鉻的析出率,如下圖:


其中橫坐標為攪拌速度(rad/min),縱坐標為鉻析出率(%)
上圖可以看出速度從100rad/min增加到500rad/min,鉻的析出率從84.3%下降到37.9%,下降了46.4%,從中可以得出,增加攪拌速度,鉻的析出率隨之下降。儘管攪拌有利於鉻的析出,促進Cr(OH)3晶核的生成和晶體的成長。但是,溫度升高的過程伴隨著氨的快速揮發,當溫度達到100℃時加入乙酸鉻,溶液中pH和OH-濃度已經大幅度下降,鉻的析出率將明顯降低。
基於以上分析,我們可以總結出,在鎢酸銨蒸發結晶制取APT過程中加入乙酸鉻可以制得含鉻的APT粉末;鉻在APT中主要以Cr(OH)3形態存在,且它的析出不具備飽和性,隨著鉻量的增加,成品APT中含鉻量呈線性增加;增大WO3的起始濃度和提升攪拌速度,都將導致鉻的析出率下降。
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