pH值調控三氧化鎢晶型
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年2月03日
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pH值指的是氫離子濃度指數(hydrogen ion concentration;法語(potentiel d'hydrogène)是指溶液中氫離子的總數和總物質的量的比。它的數值俗稱“pH(英式發音:[pʰi:ˈɛɪ̯tʃ],法式發音[pɛaʃ],由於pH是法語簡寫,所以建議讀作法式發音)值”。它表示溶液酸性或鹼性程度的數值,即所含氫離子濃度的常用對數的負值。pH值是水溶液最重要的理化參數之一,是涉及水溶液的自然現象。化學變化以及生產過程都與pH值有關,因此,在工業、農業、醫學、環保和科研領域都需要測量pH值。
由於六方相三氧化鎢穩定存在的區間為200℃-400℃,水熱法以其溫和的反應條件,較為適宜得到六方相三氧化鎢產物。在水熱反應體系中可以方便地改變反應參數,例如pH值,可形成不同的反應環境,得到不同產物,對探索晶體經貿形成機理的探索十分有益。
以下介紹pH值調控六方相三氧化鎢內容:
在水熱環境中製備六方形三氧化鎢,研究發現,當pH=0.5時,形成純的斜方向三氧化鎢;當pH=1.0時,生成斜方向三氧化鎢與鎢酸混合物;當 pH=1.5時,產物完全轉化為六方相三氧化鎢,但是在pH=2.0時,實驗表明三氧化鎢呈現衍射峰。可見,為獲取六方相三氧化鎢晶型時,應將pH值控制在1.5-2.0範圍內。
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三氧化鎢直接碳化法
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- 發佈於:2016年2月03日
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三氧化鎢(WO3)直接碳化法也稱作三氧化鎢還原法,用該方法可製備優質超細碳化鎢粉,該工藝流程如圖所示,生產過程所需的設備由混料器、制粒機、乾燥器及兩台回轉爐組成。
首先將三氧化鎢(品質分數,84%)粉末與炭黑(品質分數,16%)的混合料製成直徑為3mm的粒球,然後在兩台回轉爐中連續進行還原/碳化。反應過程中連續經過一系列中間產物:
WO3→WO2.9→WO2.72→WO2.0→W→W2C→WC。
WO3在第一台回爐內於1247℃、N2氣氛中加熱,反應產物為WO2.72、WO2和W的混合物,超細晶粒形核發生在中間產物WO2.72和WO2的轉變過程中,這是由於WO2.72本身晶粒細及WO2.72向WO2轉變時的體積急劇收縮及密度顯著增加而引起的。在物料中含有炭黑的情況下,不會形成促使晶粒長大的WO2(OH)2化合物,從而避免了WO2(OH)2的氣相遷移而發生晶粒長大。細小的WO2轉變為超細W晶粒時顆粒不會變粗。在第二台回轉爐內於1500℃、氫氣氣氛中超細W直接被碳化時,一般都添加少量晶粒生長抑制劑,以防止超細硬質合金中的晶粒長大。
實驗表明,在直接碳化過程中,原始三氧化鎢和炭黑對碳化鎢特性的影響表現在炭黑顆粒大小按C→B→A次序減小。當原始氧化鎢顆粒度為2.60微米和1.80微米時,碳化鎢粒度幾乎不受炭黑粒度的影響,此時碳化鎢粉末粒度均為0.50微米左右。採用粒度為1.00微米的三氧化鎢和細顆粒炭黑碳化時,所準備的碳化鎢粒度為0.36微米,此時碳化鎢粒度大小取決於原始三氧化鎢粒度,碳化鎢粉末與所準備的WC-CO合金具有細而均勻的結構組織。
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仲鎢酸銨製備三氧化鎢
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通過乾燥、煆燒鎢酸鈉和仲鎢酸銨(APT)可製備三氧化鎢。乾燥在100℃左右的溫度下進行,主要是將物料中物理吸附的水分汽化而除去。只有在較高溫度下對物料進行煆燒,才能脫除鎢酸鈉和仲鎢酸銨分子中的化合水和氨。
通常鎢酸在空氣中煆燒時,180℃開始脫水,于500℃完全脫水,生產三氧化鎢:
H2WO4=WO3+H2O
仲鎢酸銨在空氣中加熱煆燒時,在不同的溫度下會產生不同的物相,當溫度升至500℃左右時,才能完全轉化為三氧化鎢。採用差熱分析和X射線衍射方法對APT煆燒過程進行分析,發現APT在空氣中加熱氣其物相變化歷程為:在溫度不小於240℃時,APT轉化為偏鎢酸銨(AMT),繼續昇華至300~350℃,則轉化為非晶態物質(銨鎢青銅ATB),溫度升至400℃,變成六方晶型的WO3,溫度達到500℃,得到三斜晶型的三氧化鎢。
APT的純度決定三氧化鎢的純度,APT的晶型對三氧化鎢的晶型有遺傳性,煆燒溫度和熱分解速度對產品三氧化鎢的物化性質有明顯的影響。在不同溫度下煆燒同一批APT,產品的WO3比表面積和粒度差別很大,煆燒溫度愈高,得到的WO3粒度越粗。
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一種清潔的仲鎢酸銨製備工藝
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- 發佈於:2016年2月02日
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一種清潔的仲鎢酸銨製備工藝,步驟如下:
一、對鎢原料壓力堿浸或拌堿焙燒後,將鎢原料轉化為鎢酸鈉溶液;
二、將壓力堿浸出液配成交前液後,採用樹脂吸附,排出廢堿水,待樹脂飽和後,用淋洗劑氯化銨和氨水的混合溶液解吸,得到解吸液,對解吸液進行除雜,得到產品液,再濃縮結晶;
三、將產品液濃縮結晶後,產生的母液和產品洗水,送入蒸氨釜中,先進行氨活化處理,氨活化處理中採用活化劑是氫氧化鈉,使母液的pH值調至9 ;後蒸氨,蒸氨溫度為80-100℃,同時回收氨;
四、母液送至吹脫塔,吹脫餘氨,使N指標達到100-500mg/ L,後轉入酸化釜中,加入硫酸(濃度93% ),調節pH至弱酸性;
五、進入離子交換柱,採用特種樹脂吸附,後用NaOH溶液解吸,得到濃鎢酸鈉溶液;
六、按硫離子當量數的1. 2倍,加入高錳酸鉀或次氯酸鈉作為氧化劑,進行氧化處理;
七、送入交前液配製釜,配製交前液,再採用樹脂吸附,排出廢堿水,後用淋洗劑解吸飽和樹脂生成鎢酸銨溶液;
八、除雜,濃縮結晶,制得APT;
九、母液和產品洗水再按步驟2處理,後進入下一步驟迴圈;
十、將回收的氨水除雜後提濃,配淋洗劑,返回生產流程,提濃殘液吹脫合格排放。
使用此法APT回收率可提高1-3%,回收的氨可返回系統使用,從而降低液氨消耗量,廢氣、水達到一級排放標準,除塵率>95%,脫硫率>98%。
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仲鎢酸銨用於生產碳化鎢耐磨塗層
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耐磨塗料是一類具有特殊功能的新型功能塗料,具有良好耐磨損性。碳化鎢(WC)為黑色六方晶體,有金屬光澤,硬度與金剛石相近,是一種重要的硬質合金材料。其中,占絕大比例的鎢又起到了決定性的作用:鎢本身的硬度高,延性強,常溫下不受空氣的侵蝕,熔點高達3410°C左右,成為最難熔的金屬。因為鎢具有這些特點,因此日益成為一種重要且具戰略意義的物質。本文提出了一種仲鎢酸銨(APT)製備碳化鎢耐磨塗層的方法。
具體步驟:
1.煆燒仲鎢酸銨結晶制得氧化鎢粉末,煆燒溫度為650〜750 °C;
2.取步驟1的氧化鎢粉末置於反應容器,加入乙醇、乙酸和丙酮中的一種或幾種混合均勻,過濾去除反應剩餘物,制得淺黃色氧化鎢溶膠;
3.將氧化鎢溶膠加熱並攪拌蒸發,濃縮後制得氧化鎢凝膠;
4.將硬質合金浸漬在步驟3制得的氧化鎢凝膠中,用提拉塗膜法在硬質合金表面提拉成膜,提拉塗膜的速度為50〜200mm/分鐘,制得氧化鎢塗層;
5.乾燥、冷卻,制得鍍覆有氧化鎢納米膜的硬質合金;
6.鍍覆有氧化鎢納米膜的硬質合金置於通入還原性氣體——H2與C2H2的混合氣體的還原爐中碳化,碳化溫度為950〜1200°C,保溫3〜5h制得鍍覆在硬質合金表面的碳化鎢耐磨塗層。
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