钨铅矿十九世纪初在中欧著名的锡林(Zinnwald)矿区被发现。起初人们是当成白钨矿或钼铅矿收集的，后来才确认其真正的成分。1845年正式命名为Stolzite，以表彰提供第一件标本的捷克学者Joseph Alexis Stolz (1803-1896)。钼铅矿Wulfenite也是1845年命名的。

绵延德国和捷克边境150公里长的山脉，德语称为厄尔士山脉（Erzgebirge，意为“矿山”），捷克语称为克鲁什内山脉（Kru?né Hory，意为“难行的山”），由晚古生代的海西造山运动形成，存在巨大的地质断层，是地球上条件得天独厚的多金属成矿带，也是地质学、矿物学和结晶学研究得最早和最好的地区之一。

​从十二世纪开始直至二十世纪后期，该山脉两侧出现过数不清的开采银、铅、锌、钨、锡、钴、铀等的矿场。德国一侧是萨克森地区，捷克一侧是波希米亚地区，皆为世界著名的矿物标本产地。历史上最早发现钨铅矿的锡林(Zinnwald)矿区，位于捷克的波希米亚。早期的钨铅矿，未见到晶体突破1cm的记录。

研究结果表明，稀土元素可以提高植物的叶绿素含量，增强光合作用，促进根系发育，增加根系对养分吸收。稀土还能促进种子萌发，提高种子发芽率，促进幼苗生长。除了以上主要作用外，还具有使某些作物增强抗病、抗寒、抗旱的能力。

大量的研究还表明，使用适当浓度稀土元素能促进植物对养分的吸收、转化和利用。玉米用稀土拌种，出苗、拔节比对照早1～2天，株高增加0.2米，早熟3～5天，而且籽粒饱满，增产14%。大豆用稀土拌种，出苗提早1天，单株结荚数增加14.8～26.6个，3粒荚数增多，增产14.5% ～ 20.0%。喷施稀土可使苹果和柑橘果实的Vc含量、总糖含量、糖酸比均有所提高，促进果实着色和早熟。并可抑制贮藏过程中呼吸强度，降低腐烂率。


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稀土钴及钕铁硼永磁材料，具有高剩磁、高矫顽力和高磁能积，被广泛用于电子及航天工业；纯稀土氧化物和三氧化二铁化合而成的石榴石型铁氧体单晶及多晶，可用于微波与电子工业；用高纯氧化钕制作的钇铝石榴石和钕玻璃，可作为固体激光材料；稀土六硼化物可用于制作电子发射的阴极材料；镧镍金属是70年代新发展起来的贮氢材料；铬酸镧是高温热电材料；当前世界各国采用钡钇铜氧元素改进的钡基氧化物制作的超导材料，可在液氮温区获得超导体，使超导材料的研制取得了突破性进展。此外，稀土还广泛用于照明光源，投影电视荧光粉、增感屏荧光粉、三基色荧光粉、复印灯粉；在农业方面，向田间作物施用微量的硝酸稀土，可使其产量增加5~10%；在轻纺工业中，稀土氯化物还广泛用于鞣制毛皮、皮毛染色、毛线染色及地毯染色等方面。


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赣南具有丰富的稀土资源，其离子吸附型稀土矿储量占世界第一。目前，赣南的大部分稀土分离厂对于稀土废水都是直接排放，造成稀土资源极大浪费，同时，对环境有也造成严重污染。因此，如果能研发一种处理稀土废水的工艺，将极大地促进我国稀土资源的综合利用进程，大大改善环境污染。稀土废水（C (Re2O3）＝115～200 mg/L)，由赣南某稀土分离厂提供。

液膜法因其高效、选择性好、富集比高等优点，在湿法冶金、废水处理等领域得到了广泛应用。国内外在液膜法提取稀土等方面已进行过大量的研究：秦庆伟等研究了乳状液膜富集稀土的研究，乳状液膜法在提取分离稀土方面取得了比较好的效果。但对于乳状液膜法处理稀土废水的研究较少，因此，如果能研究出乳状液膜法处理稀土废水的工艺，将进一步提高稀土的利用率，加速我国稀土资源的综合利用进程。

一、实验部分

（一）试剂与仪器

主要试剂：膜流动载体Cyanex272，化学纯；聚胺型表面活性剂N2O5、L113B；膜溶剂煤油，工业级；盐酸、醋酸钠，工业纯。

主要仪器：数控恒速搅拌器、制乳装置、破乳器、HI－8424型酸度计、722型分光光度计。

（二）实验方法

本实验采用的油相膜配方为：3%C272＋2％L113B＋N205(1∶1)＋磺化煤油。在实验中，将膜油相与水相混合后，倒入制乳装置中，然后高速搅拌（转速大于10000r/min)，所制得乳白色液体，即为油包水型(W/O)乳状液。然后将乳状液与稀土废水以一定的比例加入恒速搅拌混合器中，在250～300r／min的转速下进行搅拌。待静置分层后，将上层乳液转移到破乳装置中，采用脉冲高压静电法破乳。破乳后的油相返回制乳，然后从内水相中回收稀土。

二、结果与讨论

（一）内相酸度对稀土提取率的影响

流动载体迁移稀土离子是遵循逆向传质机理的，膜相两侧保持较高的H＋浓度差是保证Re3＋不断迁移的先决条件，要保证这一浓度差，内水相必须有较高的H＋浓度。本实验采用HCl作为内水相，内水相酸度对稀土提取率的影响如图1所示（外相pH＝2.0；Roi＝3∶1；Rew＝1∶35；t＝10 min)。

图1  内相酸度对稀土提取率的影响

由图1可知，当内水相c(HCl)＜2mol/L时，稀土的提取率随着酸度的增加而增加，这是因为膜相两侧的H＋浓度差不断增大，稀土的传质速度加快，因此稀土的提取率增加；酸度太大，则影响乳状液膜的稳定性，膜破损增加，从而使稀土提取率下降。因此，内相酸度选2mol/L为宜。

（二）外相酸度对稀土提取率的影响

外水相酸度(pH)对稀土提取率的影响如图2所示（c（HCl）＝2.0 mol/L；Roi＝3∶1；Rew＝1∶35；t＝10 min)由图2可知，稀土提取率随外水相pH的增加而增加。当外水相pH＝0.5～1.5时，稀土提取率增加的幅度比较明显；当pH =1.5～2.0时，稀土的提取率达96.5％，进一步增加pH,稀土的提取率基本无变化。同时，随着外水相pH的增大，液膜对其他杂质的提取也会增加，因此，外水相pH太大，不利于稀土与其他杂质的分离。由于草酸沉淀后的稀土废水pH在1.5左右，经NaAc处理后的稀土废水pH＝1.5～2.0，因此，外相酸度选pH＝2.0为宜。

图2  外相酸度对稀土提取率的影响

（三）油内比对稀土提取率的影响

油内比(Roi)是指油相与内水相解析剂体积之比。Roi影响乳状液膜结构和稳定性，同时对Re3＋的迁移速度也产生重要影响。油内比对稀土提取率的影响如图3所示(c(HCl)＝2mol/L、外相pH＝2.0、Rew＝1∶35、t＝10 min)。

由图3可知，当Roi＝3.0，1或2.5∶1时，稀土的提取率比较高，接近97％。当Roi过大时，液膜的黏度增大，传质速率下降，稀土的提取率下降，且液膜黏度太大会造成破乳困难；当Roi过小时，液膜的黏度变小，传质速度加快，但液膜的破损率会增大，从而导致稀土的提取率下降。

图3  油内比（Roi）对稀土迁移率的影响

（四）乳水比对稀土提取率的影响

乳水比(Rew)是指乳状液膜体系与外水相料液体积之比。Rew是反映液膜提取的重要经济技术指标，在保证分离效果的前提下Rew越小越好。乳水比对稀土提取率的影响如图4所示（C（HC1）＝2mol/L、外相pH＝2.0、Roi＝3∶1、t＝10min)。

图4  乳水比（Rew）对稀土迁移率的影响

由图4可见，稀土的提取率随乳水比的减小而减少。当Rew＜l∶35时，稀土的提取率明显下降，这是因为乳水比过小，乳状液膜的稳定性下降，同时乳液与外水相的接触面积减少。乳水比过大，则乳液消耗增大，成本增加，不符合经济上的要求。因此，选乳水比Rew＝1∶35为宜。

（五）最优工艺条件下的验证实验

草酸沉淀后的稀土废水酸度比较小，经NaAc溶液处理后，稀土废水的pH＝1.5～2.0，然后在确定的最佳工艺条件下采用乳状液膜对实际稀土废水进行了处理验证实验。膜相：3％C272＋2%L113B＋N205(1∶1）＋煤油；内相c(HCI)＝2 mol/L；油内比Roi＝3∶1；乳水比Rew＝1∶35；提取时间t＝10min；温度为室温；搅拌转速250～300 r/min。在该工艺条件下，稀土废水经乳状液膜一次间歇式处理后，稀土的提取率为96％左右，处理后稀土废水中稀土浓度为6.7mg/L,可以达标排放。乳液经破乳后，内水相溶液中c(Re203）＝18.4 g/L;稀土的密集倍数在100以上。

三、结论

乳状液膜法处理稀土废水的最佳工艺条件：内相c(HC1)＝2mol/L、外水相pH＝1.5～2.0、油内比Roi＝3∶1，乳水比Rew＝1∶35。

采用乳状液膜法处理稀土废水是可行的，一次间歇式处理后，稀土的提取率为96％，废水经处理后稀土浓度为6.7 mg/L,可以达到国家排放标准。


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如今,越来越多的人使用钨合金代替黄金或铂金，如：钨饰品，如钨戒指，镀金钨戒指，耳环，项链，腕链，等，钨合金特殊属性使得其长寿和耐用性高，当它被用来制作成钨合金环，它代表着恋人和爱人之间的天长地久和朋友之间的友谊。

钨合金戒指是当今主流的高质量的具有深刻意义的戒指。这是因为他们有神奇的物理性质，化学性质和高力的硬度。钨环是不锈钢环密度的4倍，比钛戒指密度大7倍，钨环的硬度可以与钻石相比，这是很难得的，惊人的，金刚光泽和高贵。除了钨环，具有高耐腐蚀性。它还具有不腐蚀，不褪色，不过敏，不生锈等特性。

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