钨业新闻

【知识】稀土在环境与建筑材料方面的应用

发布于 2013年3月26日

稀土在环境材料方面的一项重要用途是作为汽车尾气净化催化剂。它具有良好的催化活性、热稳定性、抗毒性、使用寿命和价格优势。北京有色金属研究总院研制的稀土尾气净化催化剂主要采用氧化铈，中国科学院大连化学物理研究所用铂/氧化锆·氧化铈作为催化剂。可使汽车尾气中的CO（一氧化碳）、HC（碳氢化物）、NOX（氮氧化物）的净化率达到60%-70%乃至更高。

国外，最近利用CEO（二氧化铈）作为SO（二氧化硫）的吸附剂，使烟道中二氧化硫的净化率达到95%。采用硫酸铈脱除NOX的净化率达90%以上。用氧化铈吸附硫化氢可与其形成硫氧化铈，在1000℃气化脱硫时，可再生氧化铈。自1973年提出二氧化碳甲烷化的设想以来，科学家们进行了多方面的研究，当用氢气作为二氧化碳的还原剂，将氧化镧结合到铜锆烙铝（Cu-Zr-Cr-Al）氧化物催化剂内，以使二氧化碳转化为甲醇，既开发了新能源，又减少了二氧化碳的排放量。

稀土的原子半径大，极易失去外层电子，具有特殊的变价特性和化学活性。中国建筑材料科学研究院的科研工作都利用氧化钛、氧化锆等氧化物半导体光催化特性和稀土激活手段，在材料的禁带中增加新的表面能级，增加了光催化过程中的活性氧自由基，从而在可见光的条件下也具有了光催化剂效果。由此特性开发出稀土激活抗菌剂（24小时抗菌率可达95%）和空气净化剂（NH、NO、NCHO、CO的净化率均可达到60%以上）。这种催化剂采用了稀土和其它氧化物等多成分的协同效应，目前已开始应用于多种涂料、陶瓷、搪瓷和水泥制品等建筑材料方面，能产生良好的抗菌和净化效果。

玻璃陶瓷是应用稀土较早的传统产业。在玻璃陶瓷中添加稀土可改善材料性能，引起颜色变化。稀土用作玻璃的抛光材料，可提高抛光效果。稀土在玻璃陶瓷中的用量约占稀土总用量的25%-30%。近年来，稀土在高技术陶瓷中也开始发挥作用。稀土元素有独特的电子层结构，其中不饱和的电子层（如4f电子层）受不同波长光的照射后，产生电子跃迁，又会发出另外波长的光。由于这种特性，稀土可用作玻璃陶瓷的各种着色剂，具有独特的艳丽颜色。稀土陶瓷着色釉料按所呈颜色有以下种类（括号内是含稀土着色剂的主要成分）：亮黄色（氧化镨即镨黄），橙色（氧化钇），淡紫色（氧化钕），锆镨钒绿（氧化锆、氧化镨、氧化钒），锆镨钒橙（同前），带红娇黄（氧化镨加入二氧化铈），黄色与天蓝之间（调整氧化镨与五氧化二钒的比例），锰红（添加1-3%氧化钇）。

稀土纳米材料是今后研究的新方向。由于材料制成纳米颗粒后会使材料性能产生突变，或者产生其它更为优异的性能，各国都在加紧研究。我国是世界上稀土资源最丰富的国家，研究开发稀土纳米技术并将其应用于各种功能材料，包括各种功能建筑材料和功能环保材料，都将具有广阔的应用前景。可以预见，繁多功能各异的稀土纳米材料将会成为21世纪的一项主导产品。

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钨市场行情暂稳料短期难有大的突破

分类：钨业新闻

发布于 2013年3月26日

核心提示：钨市场行情：临近月底，国内钨矿行情暂稳，下游需求低迷，商家信心不足，料短期钨市成交难有大的突破。

钨市场行情：临近月底，国内钨矿行情暂稳，65度黑钨精矿实际交割价多在11.5万左右，钨酸钠市场表现清冷，价格涨跌乏力；钨铁方面部分厂商开始下调报价，市场报价区间拉大，建议价格在17.5万附近，废钨市场则基本保持观望态度。下游需求低迷，商家信心不足，料短期钨市成交难有大的突破。

钼市场行情：近期外部钼市产品价格连续下调，需求疲软致使价格难以企稳。春节过后，国内钼市行情长期下坡道运行，对商家开工率造成较大冲击。钼价格下滑造成毛利率下降，商家盈利较难，亏本风险致使商家买卖积极性减退。

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超细钨铜复合粉末的制备方法之一

分类：钨专利技术

发布于 2013年3月26日

本发明提供一种超细钨铜复合粉末的制备方法。材料成分为W和Cu，其中铜为1~99%，其余含量为W，采用偏钨酸盐或仲钨酸盐或钨酸与硝酸铜或硫酸铜或氯化铜晶体为原料。步骤如下：　　　　　

1）将原料按所需的钨铜成分比例混合，配制成晶体浓度为10~35wt%的水溶液；　　　

2）在溶液中加入少量酸或碱调节pH为3~4之间；　　　　

3）加入表面活性剂聚已二醇，充分搅拌均匀，得到透明溶液或胶体；　　　　

4）将胶体在喷雾干燥机上进行喷雾热解，制得超细混合粉末前驱体；　　　　

5）将超细混合粉末在150~500℃之间煅烧0.5~3h，得到钨铜氧化物复合粉末；　　　　

6）超细粉末前驱体在还原气氛Ｈ2中，分别经120~400℃和500~900℃还原30~150min后得到超细纳米钨铜复合粉。

制备出来的复合粉末具有高的导热性、导电性和延性，强度大大提高。

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26日钨矿市场行情：需求难以释放成交一般

分类：钨业新闻

发布于 2013年3月26日

近期国内钨矿市场需求难以释放，价格弱稳，部分成交也多在价格低位运行。目前赣州65度黑钨精矿市场主流报价集中在11.5-11.7万元/吨，白钨精矿则维系在11.3-11.6万元/吨。商家信心不足，尤其是中小型企业运营困难，整体成交稍显冷清。

眼下钨市行情整体趋弱，钨矿方面供过于求的局面颇显尴尬，市场现货积压越来越多，对后期钨矿价格的上涨有一定阻碍作用。而部分资金紧张的商家也不得不低价出货缓解压力，好在鉴于钨矿资源的特殊性，不少商家看好其长期发展，一定程度上对其挺价，致使目前钨矿价格基本稳定。预计短期内钨矿或继续走稳。

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26日废钨市场行情：市场成交偏淡操作动力不强

分类：钨业新闻

发布于 2013年3月26日

废钨行情主流仍稳。目前国产废钨刀片不含税交易价主流集中在170-173元/kg，废钨磨削料W含量70度以上主流交易价1.72元/度；50-70度1.62元/度；30-50度1.46元/度。进口刀片179-182元/kg，废钨钻头189-191元/kg，废纯钨块210-213元/kg。

临近月底，钨矿市场维持平稳，市场整体成交偏淡，钨市个别品种仍有下滑迹象。商家心态相对谨慎，废钨行情暂稳观望，由于对后市行情较为迷茫，操作动力不强，故大多不敢贸然囤货，预计短期废钨行情维持稳势。

国际市场，海外钨市稳中有涨。25日晚间MB钨铁报价39-39.5美元/千克钨，整体上浮0.1美元；仲钨酸铵报价319.375-342.125美元/吨度，香港报价355-360美元/吨度，继续持平。

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高纯度磷钨酸制备方法之一

分类：钨专利技术

发布于 2013年3月26日

本发明提供一种以钨酸钠为原料制备高纯度磷钨酸的方法。步骤如下：

1）使钨酸钠溶液与无机酸溶液接触，直到生成活性钨酸沉淀；

2）使活性钨酸沉淀与磷酸溶液接触，直到活性钨酸沉淀完全溶解，得到磷钨酸溶液；

3）向磷钨酸溶液中加入无机酸沉淀剂使磷钨酸沉淀，过滤、结晶，得到高纯度磷钨酸，无机酸沉淀剂在反应体系中的摩尔浓度为0.1 ~6mol/l。

与现有技术相比，本发明流程简单，生产过程不使用大量高浓度强酸和易燃性有机萃取剂，产品磷酸根含量低，适合用作酸催化剂。

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复合碳化还原制备碳化钨-钴纳米复合粉末的方法

分类：钨专利技术

发布于 2013年3月26日

本发明提供一种碳化钨－钴纳米复合粉末的直接还原碳化制备方法。其步骤如下：

1）首先采用三种方式之一制备出氧化物粉末：a.将钨钴原料、抑晶剂、碳粉按比例混合球磨制成氧化物和碳粉的混合粉末； eq \o\ac(○,2)b.将钨钴原料和抑晶剂经过喷雾热解、或喷雾干燥、或喷雾干燥加灼烧后制成复合氧化物粉末，再将其与碳粉混合球磨制成氧化物和碳粉的混合粉末； eq \o\ac(○,3)c.将钨钴原料、抑晶剂和可溶性碳源按比例混合，经过喷雾热解、或喷雾干燥、或喷雾干燥加灼烧后制成含碳的复合氧化物粉末；

2）采用直接还原碳化和洗碳工艺制备纳米WC-Co复合粉末：将氧化物和碳粉的混合粉末或含碳的复合氧化物粉末放入环境气氛下的反应炉中，通过控制还原碳化温度和反应时间、洗碳温度和反应时间而制得纳米WC-Co复合粉末；　　　　

在上述制备过程中：a.原料配比的成分按重量百分比计，钨为55~92wt%，钴为3~40wt%，碳为3~6wt%，外掺抑晶剂为0~2wt%；　　　　

b.球磨、喷雾热解、喷雾干燥、灼烧的工艺参数如下：球磨：使用水、乙醇、丙酮、己烷等湿磨介质，料∶球∶液＝1:2:0.5~1:20:10（或干磨，料：球=1:2~1:20），球磨时间1~120小时，环境气氛为空气、或惰性气体、或真空；喷雾热解：钨钴原料、抑晶剂和可溶性碳源的混合浓度为30~70wt%，热解温度控制在400~700℃，环境气氛为空气或惰性气体；喷雾干燥：钨钴原料、抑晶剂和可溶性碳源的混合浓度为30~70wt%，喷雾干燥温度控制在110~400℃，环境气氛为空气或惰性气体；灼烧：温度控制在200~1200℃，反应时间0.5~1.2小时；　　　　

c.直接还原碳化和洗碳工艺为：反应的环境气氛为惰性气体、或含碳气体加惰性气体、或含碳气体加氢气、或几种含碳气体的混合气体、或真空，直接还原碳化温度控制在500~1200℃，反应时间1~10小时，洗碳温度控制在300~800℃，反应时间0.5~1.0小时。

本发明工艺简捷安全、容易控制、没有污染、投资成本低、适合于工业化规模生产。

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