石墨是一种碳原子之间呈六角环形平面网格的高能晶体碳材料，因其独特的结构和优异的耐高温、抗腐蚀、抗辐射、导电、导热、自润滑、涂敷性和可塑性等性能，使其在高性能材料中具有较高应用价值，目前广泛应用于冶金、机械、电器、轻工、化工以及国防工业等领域。

水溶钨酸提纯天然鳞片石墨，首先以硫酸预处理天然鳞片石墨。以氢氟酸法中硫酸预处理最佳条件为基础，称取12g石墨，硫酸稀释到30%，二者以固液比为1:3混合均匀，在90℃下用磁力搅拌器反应2h，洗涤过滤，取约1g左右过滤至中性，干燥后称取已洗涤至中性产物0.5g在马弗炉中灼烧至恒重。接着将灼烧至恒重的产物置于烧杯中，添加入钨酸混合，搅拌均匀，再加入一定量的水，在20℃下用磁力搅拌器再反应2h后灼烧至恒重即获取提纯后的天然石墨。

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制备钨酸胶体，以钨粉为钨源，通过过氧化氢氧化法制备钨酸胶体，与PEO进行复合，致力于克服使用单一三氧化钨作为电致变色层时的一些缺陷。

制备的过程首先按照不同比例配置过氧化氢、稳定剂混合液，取一定量的钨粉加入到双氧水（质量分数30%）与稳定剂的混合液中持续反应直至其中的钨粉全部反应完毕生成多钨酸胶体，此胶体溶液包含有钨酸根离子，在酸性条件下钨酸根离子所形成的仲钨酸根离子以及一系列中间产物的杂聚体。为防止反应过于剧烈，反应过程中可加入少量去离子水。反应结束后，用滤纸过滤掉少量不溶物后得到半透明的滤液A，此滤液在60℃的环境下回流24h后，再次过滤除去少量沉淀物，得到透明的淡黄色滤液B，在滤液B中加入一定量的无水乙醇，搅拌混合均匀，从而得到钨酸溶胶。


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钨氯化物水解法在很早就有人做过研究，并且随着综合利用低品位钨矿及回收钨废料的发展而得到了进一步的推广和应用。

钨氯化物水解法制备钨酸：当钨或钨化合物与氯化剂相互作用时，便生成易挥发的氧氯化钨、六氯化钨、二氧二氯化钨，往该氯化钨中添加进水，可水解生成钨酸，且纯度较高（＞99.9%）。目前常用的氯化剂有Cl2、HCl、CCl4、S2Cl2、SCl2等，其氯化效率随所用氯化剂的不同及反应条件的不同而异。由于所用氯化剂的毒性较大，反应温度较高（500-1000℃），设备腐蚀性严重，条件苛刻，在工业上并未大量推广。但，该工艺在气相沉积钨制品钨酸材料方面应用较广，可以预见，对工业上的不足进行改善后，是一种较有前途的新工艺。


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仲钨酸铵钠是一种仲钨酸复盐，溶解度较小，有利于钨的回收与净化，用酸分解仲钨酸铵钠制备钨酸该工艺克服了钨酸钠难于结晶净化，人造白钨纯度不高，仲钨酸铵分解效果不好等缺点是制备钨酸的一种较好的方法，但因为结晶pH值要求严格，除钼效果不好等原因，所制得的钨酸纯度仍不很高，杂质总量＜0.5%，为此仍应不断改善现有设备及工艺以改正存有的不足从而更进一步的提高钨酸质量及回收率。

仲钨酸铵钠制备钨酸，首先以仲钨酸铵钠溶液为原材料，对仲钨酸铵钠进行处理使其结晶，并往仲钨酸铵钠结晶中添加入盐酸并过滤洗涤，可获得沉淀物及废酸。将多余的废酸中和处理后排放掉，而所获得的沉淀物进行干燥处理，获得钨酸。


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传统工艺APT制备钨酸，因APT本身溶解度小，分解较困难，且不完全，为此在工业上很少采用。后续对该工艺进行改进后，通过改变APT的状态，大大提高了酸分解效率和钨酸质量，该工艺生产的钨酸纯度高且工艺流程简单，现已用于集成电路用钨引线所需超高纯钨酸的制备。

酸分解APT制备钨酸，首先以APT为原材料，往APT中添加入盐酸进行过滤洗涤，获取废液和沉淀。将获得的废液进行中和处理后排出掉，而对于所获得的沉淀物，进行干燥获取高纯钨酸。制得的成品可用于媒染剂、颜料、染料、油墨，电镀镀层防腐以及用作助溶剂引入瓷釉色料能起降低烧成温度和补色作用。


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人造白钨制备钨酸，首先以人造白钨为原材料，往原材料中添加入CaCP3进行过滤洗涤，获取CaWO4与废液，将废液排除掉后。往所获得的CaWO4中添加入盐酸再次过滤并洗涤后获得沉淀物与废液，将废液排放掉后，对所获得的沉淀物进行干燥获取钨酸。

酸分解人造白钨制备钨酸是在酸分解白钨精矿制备钨酸和酸分解钨酸钠制备钨酸两种工艺的基础上，为了进一步提高钨酸的纯度，降低成本，合理利用原材料而发展起来的。采用这种工艺生产的钨酸较前述两种工艺而言有所提高，但仍有＜0.5%的杂质。采用该工艺生产的厂家大都实现了工业生产的自动化和计算机化，得到了广泛的普及。


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酸分解钨酸钠制备钨酸只要是为了利用黑钨精矿冶钨而发展起来的。首先将黑钨精矿进行煅烧粉碎，加入NaOH、Na2CO3进行碱煮过滤，可获取粗钨酸钠溶液和矿渣，将矿渣排除掉后，对所获取的粗钨酸钠溶液进行杂质去除，过滤排除其中的Si、P、As，接着将所获取的滤液进行除钼获得钨酸钠溶液并浓缩或结晶，加入盐酸酸化、过滤、洗涤得到沉淀及废液，废液加碱中和可排除掉，而对获得的沉淀物进行干燥获取钨酸。

酸分解钨酸钠制备钨酸该工艺所得到的钨酸杂质较酸分解白钨精矿制备钨酸工艺少，但仍含有0.2%-10.%的杂质，相对金属杂质大大降低，但由于钨酸钠的溶解度较大，蒸发结晶困难，酸碱消耗较大，成本较高，环境污染大等，目前在工业上很少采用。


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酸分解白钨精矿制备钨酸，首先以白钨精矿为原材料，往白钨精矿中加入HCl、HNO3进行酸分解后通过过滤洗涤，沉淀干燥获取钨酸。在过滤洗涤的过程中，滤液里往往会产生HCl、CaCl2、FeCl2和杂质，往该滤液中添加入CaO中和沉降获取CaWO4和废液，将多余的废液排放掉，将CaWO4放入循环操作中继续进行酸分解，直至获取成品钨酸，该循环处理可提高原材料的有效利用价值。

酸分解白钨精矿制备钨酸是湿法冶钨的一种经典方法，用这种方法制得的钨酸通常含有0.2%-3.2%的杂质，这些杂质主要是钼酸、未分解的无酸钙及其他矿物，被吸附的铁盐、铝盐、磷、碱金属、碱土金属等一般不能直接用作钨粉制备原料，必须进行净化处理后才能使用。


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钨酸盐 tungstate 是阴离子含钨酸根（WO4 2-）或聚钨酸根（W7O24 6-）的盐。钨酸盐中有些以水合物的形式存在，溶液呈强碱性，有些为难溶性，钨酸盐的晶体中含有分立的WO娸四面体结构的离子，在水溶液中缓慢水解聚合，在微酸性溶液中则很快聚合成同多酸盐。钨酸盐多用作功能材料用作陶瓷材料、催化剂、颜料、防腐剂和防火剂，也是制取钨酸的优质原材料。

钨酸盐制取钨酸，首先以钨酸盐为原材料，称取适量的钨酸盐放置烧杯中进行加热，当加热状态达到沸腾的时候，往烧杯中加入盐酸继续加热，可获取到钨酸。钨酸有固定的脱水温度，所制得的成品实际上不溶于水，除氢氟酸外，不溶于其他有机酸中。可用于媒染剂、分析试剂、催化剂、水处理药剂，制造防火、防水材料，以及磷钨酸盐、硼钨酸盐等。


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我国稀土行业整合这个月有了新突破，拟组建的六大稀土集团，整合后，稀土行业散乱小的顽疾能否得到有效治理？稀土“国家队”能否稳定稀土价格？

其实早在2011年，国务院就发布了《关于促进稀土行业健康发展的若干意见》，但是3年过去了，即便整合最快的包钢，35家要重组的企业里，至今还有九家没做完审计评估。为什么这么慢？一家小型冶炼分离企业的陈经理说，谁愿意放弃自己的主动权呢？

陈经理：这些企业被整合实际上是变成包钢的企业，然后他给你拨多少原料，你带料加工，加工完了以后卖出去，利润再进行分配。能占一点原料结余的小便宜，跟现在只要市场一波动就有钱赚，这是差距非常大的。

正因为中小企业不愿放弃自主权，3年前的整合主要依靠行政命令推动，市场本身不积极：

陈经理：比如说原料的上游厂家，如果你不被整合，那么不会给你检营业执照；如果是偏下游，比如说冶炼企业，你如果不被他整合，他就不供你原料，那么这些企业肯定也会被饿死的。

行政推动的结果是，很多中小企业只是名义上归入包钢，并没有进行实质整合，平抑稀土价格、淘汰落后产能都成了空谈。

工信部在今年的整合方案中提出，稀土企业整合，要同时兼顾企业利益和地方利益。工信部国家稀土办主任贾银松解释，以后不会再搞“拉郎配”：

贾银松：组建集团，既不搞拉郎配，也不能搞形同虚设，搞壳公司。真正形成以资本为纽带，符合现代企业制度的大型稀土企业集团。

包头华星稀土科技有限公司总经理鲁强呼吁，整合也要顾及我们下游企业的利益，这几年搞整合，稀土价格像过山车一样忽上忽下，我们下游企业吃尽了苦头：

鲁强：过去你像抛光粉卖都是两三万块钱一吨，11年涨到二三十万一吨，很多企业叫苦不迭，就寻求了替代品，对行业来说伤害极重。

包钢稀土副总经理张日辉则说，价格忽高忽低不是整合的结果，而是整合不到位的结果，六大集团全面整合后，会有效稳定稀土价格：

张日辉：目前来说稀土行业是供大于求的，如果全面放开，原料不进行管制，那么这个市场会非常乱，对稀土行业的发展简直就是灾难。所以，稀土行业的发展要进行保护性的开采，就要进行有节制的生产和销售。

中国稀土行业协会副秘书长陈占恒提醒，稀土行业回归健康良性轨道，不是一日之功，那么多私挖乱采和黑矿销售，一天不堵住，就一天谈不上价格平稳：

陈占恒：至少保证一点就是非法开采的产品，开采出来之后，它没有地方可卖了，而这些大集团他又不会采购。


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