氧化钨薄膜是目前最引人注目的离子敏感变色材料之一,它具有ReO:结构,这种晶体结构实际上是将ABO3型钙钦矿结构中的阳离子位A空着,而B位换成W6+.当存在正离子源时,外加电场的作用将引起正离子M和电子在WO3薄膜中的扩散和迁移.当WO。上施加负电压时,正离子注入WO3薄膜,占据其中的“A”位而形成钨青铜MxWO3;电压反向时,注入离子将从WO3膜内抽出.上述离子的注入与抽出过程是个可逆的电化学反应过程.

离子注入与抽出氧化钨薄膜的过程中,膜的光学特性(光的透射率、反射率、吸收率及折射率等)和电学特性将发生较大的变化.例如,随着离子注入量X的增加,MxWO3可从绝缘体变为半导体甚至具有金属特性,电阻率能在01一6~5X01`ncm范围内发生变化.相应地,薄膜也会在透明态(可见光的透射率>08写)至深蓝色(可见光透射率<02%)之间发生可逆变化.WO:薄膜的这种离子敏感变色效应在光学开关灵巧窗(SmratWindow)、信息显示器、气敏传感器、pH探测器等领域有着广阔的应用前景.

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液相法制备晶体，一般来说即为将所需制备的材料的组成元素溶解于溶剂体系中，然后通过改变实验工艺条件(如温度，浓度，蒸汽压等)得到过饱和的溶液，再进一步保持或改变体系的状态，形成晶体的方法。作为我国古代最古老的晶体制备方法，古代人从海水中提取食盐的过程就是液相体系条件下进行晶体生长的实例。通过长久时间的生产实践，现在液相法已被具体化细分为许多不同类型的利用溶液生长晶体的技术，而且这些技术仍在不断地发展中。如变温法、溶剂蒸发法、高温溶液法、助溶剂法、水热法等目前为材料科学领域中最为常用的几种液相制备晶体的方法。其中，水热法是在水体系中，通过改变晶体溶解度，进行液相体系中晶体培育生长的方法。它与其他一般液相法的区别主要在以下几个方面：

(1)反应条件：水热法一般采用水与其他盐类相混合形成溶剂(或者成为矿化剂)，因此在反应过程中，这样的体系可以对常温常压条件下的难溶解物质(高熔点氧化物等)提高其溶解度，促进平时较高反应条件下的反应在相对较温和的条件下进行。

(2)反应环境：水热法反应过程中通过控制反应温度和压力来控制晶体颗粒的生长过程。该生长过程通常是在封闭体系环境中进行的。该封闭环境往往采用高压反应釜维持，由于温度较高时，较高的压强使得反应体系对钢至材料腐蚀性很强，因此较多采用聚四氟乙烯内存材料作为反应釜的内衬材料。

(3)反应过程：与其他液相法不同，水热反应过程中，反应釜一般垂直放置，因此釜内液相和气相部分因垂直方向温度分布存在梯度。该温度梯度变化会使得反应釜内的液相与气相在反应过程中出现强烈的对流现象，液相由高温区向低温区迁迁移，伴随有相变和溶液局部过饱和度的变化，在低温区因溶液变过饱和而析出溶质形成沉淀，气化的溶液遇冷变为液态回到液相中，反复循环形成对流，最终将溶质析出长大形成晶体。

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今日稀土市场大部分产品行情低位持稳或走势继续趋下，有商家表示虽有少量成交，但成交价格下跌，如赣州地区供应商表示刚出了两吨草沉氧化镨，但交易价格跌至40.5万元/吨。此外该商家的铒、镝报价也因主流行情下跌加上需求低迷，不断往下调整。

近期钇、铕单一氧化物市场，问询少，最近一波的上涨行情未明显波及钇、铕，价格受供需所限，上涨无力，目前氧化钇较高报价在4-4.2万元/吨，氧化铕价格在1800元/公斤以下。今年氧化铕最低点位出现在1月中旬左右，当时个别商家的氧化铕带票报价甚至在1600元/公斤以下，当前的价格虽不是最低位，但仍处于偏底部水平，中长期仍可能在中地位水平的区间内震荡。

目前氧化铒市场需求清淡，问询不如前期，贸易商报价从26.5-27万元/吨陆续下调至目前的25.5万左右，跌幅较大，调价频率也较快。镝类产品价格回到年前水平，目前氧化镝价格已经降至180万元以下，据赣州某贸易商反映现在氧化镝带票只有176万元/吨。此外镨钕类产品近期波动大也引起下游市场的问询和关注，但商家只询价观望，采购谨慎。


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钨市场行情：钨市场主流维稳运行，现货成交清淡，市场资金紧张，部分矿商因急于套现还利息、而少量走货，料3月底钨精矿高位报价或有所减少、小量成交稍增。随着天气渐转暖，更多的APT冶炼厂家恢复生产，然恢复生产的厂家、且因订单较少，厂家原料采购及生产都比较谨慎。钨酸钠市场需求迟迟未改善，厂家接到的订单很少，下游消费商按需采购，本周钨酸钠行情稳中略趋弱，厂家报价维稳，但实际成交稍有下滑。

钼市场行情：受钢招价仍偏低影响，钼铁涨势受阻，钼精矿行情继续走稳，高品位矿资源趋紧，氧化钼或面临收储，市场利好消息隐现。预计短期行情持稳观望。

随着天气渐转暖，更多的APT冶炼厂家恢复生产，然恢复生产的厂家、操作也两难：一方面资金周转比较紧张，原料钨精矿价格坚挺，新环保法促使环保成本增加，APT生产成本不断增加；另一方面市场整体需求释放缓慢，下游采购询盘采购很少，仲钨酸铵价格上行乏力。

据了解，目前APT冶炼厂家目前报价主流集中在13.1万元/吨附近，且因订单较少，厂家原料采购及生产都比较谨慎。部分市场人士向透露，近半个月仲钨酸铵价格或就徘徊在13万元/吨上下，目前高位报价都有所减少，本周厂家对外报价相比上周整体下滑1000元/吨。


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钨市场主流维稳运行，现货成交清淡，市场资金紧张，部分矿商因急于套现还利息、而少量走货，料3月底钨精矿高位报价或有所减少、小量成交稍增。

钨酸钠市场需求迟迟未改善，厂家接到的订单很少，下游消费商按需采购，本周钨酸钠行情稳中略趋弱，厂家报价维稳，但实际成交稍有下滑。据了解，96%钨酸钠厂家报价在10.2-10.5万元/吨，但实际交易中能10万元/吨成交就很不错了。


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钨矿石中的钨资源属于一次资源、不可再生资源，而硬质合金刀具材料中的钨资源属于二次资源，可再生资源。对废旧硬质合金刀具回收利用有利于提高硬质合金刀具材料的利用率。

目前，国内外回收硬质合金刀具材料中钨资源的主要方法有熔炼法、机械破碎法、电解法，熔炼法又包括硝石法和锌熔法，锌熔法和电解法是当前应用最广的方法。锌熔法主要是通过高温下锌与硬质合金中的钴形成锌钴合金，锌浸入钴基体引起该相膨胀，再经真空蒸馏除锌，则硬质合金变成疏松多孔体，然后破碎、研磨得到碳化钨-钴混合粉末，锌熔法应用广，比较成熟，流程短，钨回收率达到95%。而电解法主要是以废硬质合金为阳极，通过控制阳极电位，将钴选择性地溶入电解质中，再用化学方法处理成氧化钴。碳化钨则以阳极泥的形态产出，将其脱氧后可得到碳化钨粉末，一般适用于钴含量大于8%的废料。此外，硬质合金中钨资源回收利用还有高温处理法和酸浸法。

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硬质合金刀具在达到正常磨损标准时，其磨损量往往较小，此时若将刀具直接判为废旧品，则造成钨资源的较大浪费。先进的刀具重磨、重涂技术能对该类型刀具进行再制造，使其多次发挥切削性能，从而提高硬质合金刀具材料的利用率。

硬质合金刀具的重磨首先根据刀刃损坏程度对其进行分类，确定重磨方案，经过硬质合金刀具特定部位的粗磨、精磨以及刃口的强化处理后就完成了重磨过程。硬质合金刀具经过粗磨、精磨后，切削刃表面通常会产生微崩刃、微裂纹等缺陷，合理的刃口强化方法可去除上述缺陷。重磨之后的硬质合金刀具还可根据需要再进行涂层处理。硬质合金刀具材料通过合理的重磨、涂层工艺后，粗加工刀具的切削性能约为新刀具的50% ～ 80%，精加工刀具的切削性能约为新刀具的85% ～ 90%。通过先进的刀具重磨、重涂技术，硬质合金刀具可多次发挥其切削性能，从而提高硬质合金刀具材料利用率，减少钨资源的消耗。




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大力发展高档硬质合金刀具，提升刀具使用性能，对于减少我国钨资源的消耗，促进钨资源的可持续发展是一项重要措施。有利于实现切削刀具的“三高一专”的要求( 高效率、高精度、高可靠性和专用化)。

高档硬质合金刀具一般需要针对特定工件材料和加工工艺体现出刀具材料、刀具几何结构和刀具涂层三者之间的最佳性能匹配，最终实现高档硬质合金刀具的高效率加工、高精度加工、高寿命稳定加工。从刀具结构来讲，性能卓越的复杂成型刀具、多功能一体化刀具有利于提高硬质合金刀具的切削效率。当前整体硬质合金刀具的高端性主要表现在超细晶高性能刀具基体材料、流畅的排屑槽型设计、优化的刀具几何参数、强有效的内冷却设计、精细的刃口处理技术、性能卓越的刀具涂层等方面。


 

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涂层刀具是近20年以来发展最快的新型刀具，涂层工艺越来越成熟。所谓硬质合金涂层，是指在硬质合金表面涂覆一层硬度和耐磨性很高的物质。在刀具基体上涂覆一层或多层硬度高、耐磨性好的金属或非金属化合物薄膜(如 TiC, TiN, A12O3等)组成的涂层刀具，能较好的解决刀具存在的强度和硬度之间的矛盾，这是切削刀具发展的一次革命。发展形式多样、不同组合的多层涂层及优化的复合涂层成为涂层硬质合金刀具发展的新前景。 

涂层硬质合金具有以下特点:
(1)涂层硬质合金刀具结合了基体高强度、高韧性和涂层高硬度、高耐磨性的优点, 提高了刀具的耐磨性而不降低基体的韧性。因此, 涂层硬质合金具有高硬度和优良的耐磨性；
(2)涂层薄膜对基体的韧性影响不大；
(3)降低刀具与工件的摩擦系数；
(4)涂层硬质合金刀具的寿命长等。




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