钨业新闻

钨钼最新报价-2016年5月9日

分类：钨业新闻

发布于 2016年五09日

钨市场行情：钨原料带动下制品均持续上涨，废钨钢却仍旧持稳，厂家出货意愿递增；赣州钨协与五矿指导价相继出台，钨市场坚挺运行。

今日市场主要钨制品价格

钨青铜掺杂钽XRD表征

分类：钨业知识

发布于 2016年五09日

图1为未掺杂氧化钨(a,b,c)与钽掺杂氧化钨(e,f,g,其中Ta/W 摩尔比为0.04)的SEM 与 TEM 照片。
TEM和SEM照片

图2为不同掺杂量样品的XRD图谱，其中Ta/W摩尔比依次为0，0.005，0.01，0.04，0.08，0.16，0.2(a~g)。结果表明，不同钽掺杂量所获的样品的XRD衍射峰与氧化钨(JCPDS card No:33-1387)标准谱图的衍射峰的位置基本一致，属于六方相氧化钨，晶胞参数a=7.2980A，c=3.8990A，从图中可以看出没有出现其他杂峰，(001)晶面衍射峰较强，为晶体生长的方向。与未掺杂的氧化钨谱图相比，钽掺杂后的氧化钨随着掺杂量的增加峰强度降低，(001)晶面衍射峰位置向低角度移动，说明随着掺杂元素含量的增加，粒子晶化程度有所降低。

纳米材料在化学组成上的改变将导致其晶胞参数产生相应的变化，这种变化能准确地反映出掺杂离子对产物微结构的影响。因此钽掺杂氧化钨的掺杂效应将通过考察晶胞参数的变化趋势来进行判断。图3为拟合得到的Ta_xWO₃样品晶胞体积与掺杂量的关系。如图3所示，当Ta/W摩尔比小于0.04时，样品晶胞体积随掺杂量的增大而增大，晶胞体积由Ta/W=0时的172.89变化至Ta/W摩尔比0.04时的178.84，当钽掺杂量继续增大，晶胞体积不再明显的变化，以上结果说明，当样品中Ta/W摩尔比达到0.04时，掺杂离子在晶格内部的替代效应已经达到了饱和，Ta/W摩尔比大于0.04时，掺杂离子主要吸附在样品的表面。同时在拟合过程中发现晶胞参数a，b，c值随钽掺杂量的变化均发生改变，特别晶胞参数犮值变化最为明显，对晶胞体积的变化起决定性作用，证明了晶粒沿c轴方向(001晶面)生长的趋势明显。

同时，通过比较掺杂元素的有效半径可知，Ta⁺⁵进入氧化钨晶体结构中取代了W的格点位置，其替代的结果引起晶格的膨胀，这点通过(001)晶面层间距的变化可以看到，如图3和图4所示随着钽掺杂量的变化，晶格层间距的变化趋势与与晶胞体积的变化趋势基本一致，进一步证明Ta/W摩尔比为0.04时为钽掺杂的固溶限值。

XDR patterns of TaxWO3

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大型3D打印技术可运用于国内航空发动机

分类：钨业新闻

发布于 2016年五06日

据报道，由中国华中某科技大学研发的大型3D打印技术应经通过了国家验收，这说明大型3D打印技术已可以运用于打印尺寸最大的高精度金属零件的研制和生产，比如：航空发动机的高精尖金属零件。

预计未来这种大型3D打印技术最主要的应用就是在发动机关键金属部件比如航空发动机的叶片，航天火箭燃料泵的涡轮等加工要求精度高，加工复杂的金属件上使用。一次性高精度成型，无论是样品试制的时间或者直接量产时间都会成倍的缩短。尤其是现在航空航天设备都要求轻量化、可靠性要求高，寿命要长、成本更低的方向发展，所以这种大型3D打印设备的应用空间非常广泛。

此次，中国攻克3D激光打印技术，全称为“大型金属零件高效激光选区熔化增材制造装备”，其实是一种采用自动铺金属粉末堆叠后使用激光融化后再成型技术，简单的说就是类似于玩蜡烛一样。加工精度高，后期不需要过度加工，所以广受国际上新材料领域的追捧，不过大家也都清楚的了解到这种技术在制造大型设备领域存在成型效率低，成型尺寸小的缺陷，所以谁能率先攻克大尺寸高效率的3D打印技术，谁就可以获得领先地位。

不过受制于效率问题，目前还只是处于试验阶段尚未拖入量产，由于中国在大功率激光器领域具备国际领先优势，所以在核心部件上不存在被人制约的情况。而且打印所需的钛合金、不锈钢、高温合金、高比重钨合金，铝合金、镁合金粉末都可以完全自主国产，这正是中国可以大有作为的领域，因此，中国在3D金属打印领域取得了相当大的成绩。现在国产的火箭发动机、运载火箭、卫星、导弹、20多个号产品上都有中国3D金属打印产品。

大型3D打印技术用于国内航空发动机

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钨电极的制备技术-压制和烧结

分类：钨业知识

发布于 2016年五06日

钨电极

经过二次氢气还原法还原金属钨粉和稀土氧化物粉体，将其进行压制成型。在制备过程中采用钢模压制的方法。钨粉及稀土氧化物粉末在压模中由于受到压力的作用，会产生一系列的位移。细钨粉因为体积较小会填充在大颗粒钨粒粉间，钨粉颗粒得以从新排列，从而导致掺杂钨粉体的体积大大缩小，钨坯的密度和强度都大大提高。另外，钨粉颗粒在压力的作用下，颗粒间接触面积增大，颗粒间的间隙减小，增加粉末颗粒间的内聚力，从而提高了粉末颗粒间的机械咬合力，钨坯的密度和强度得到了进一步的提高。在压制过程中，压型压强一般采用8.5Mpa左右。

钨电极是一种耐高温的难溶金属，因此烧结温度非常高，通常采用自身电阻加热，即直接烧结法。在烧结过程中，其烧结电流一般选择为熔断电流90%，因而这种烧结方式也叫垂熔烧结。烧结工艺对钨电极的影响主要表现在密度、晶粒度大小、稀土氧化物分布及高温蒸发的损耗量等方面。而在烧结过程影响烧结的因数很多，其中包括时间、温度、加热梯度、加热速率、粉末纯度等，只有控制好这些影响因素，才能获得性能优良的烧结钨坯，制得性能良好的钨电极。

检测烧结钨坯条的性能，可以通过观察坯条的表面颜色及表面缺陷，也可以通过测试烧结坯条的吸水性，同时还可以选用排水法测量配条的密度等。通过了解以上这些方面的质量，可以初步判定钨电极性能的好坏。

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WO3加氢脱硫催化剂生产低硫汽油

分类：钨业知识

发布于 2016年五06日

催化裂化（FCC)汽油中硫含量一般为200〜1600 ug/g，硫醇含量为30〜200 ug/g。FCC汽油是一些炼油厂的主要汽油组分，其调和比例可高达80%〜90%。故而，满足清洁汽油新规格的关键在于降低FCC 汽油的硫含量和硫醇含量。含三氧化钨的加氢脱硫催化剂可以用于处理全馏分FCC汽油，生产低硫汽油。其汽油原料不需要分馏，且选择性加氢脱硫后也不需要中间分离过程，流程简单，操作方便。

含三氧化钨的加氢脱硫催化剂的制备方法如下：

a、将沸石和无机氧化物粘合剂混合，挤出呈条型，并于100°C〜140°C下干燥8〜15小时，400°C〜600°C下焙烧3〜10小时，制备出催化剂载体中间体；

b、将催化剂载体中间体在水/固体积比为1：1〜10：1的水蒸汽气氛下升温至500〜600°C，而后恒温水热处理3〜15小时，得到催化剂载体；

c、采用浸渍法负载过渡金属（三氧化钨、氧化钼）和氧化镧，过滤、干燥、焙烧，制得含三氧化钨的加氢脱硫催化剂。

劣质汽油原料包括：FCC汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油等或其混合物，其加氢精制过程都可以使用到三氧化钨加氢脱硫催化剂，其馏程为30°C〜220°C。其加氢脱硫工艺条件为：反应压力1.0MPa〜3.0MPa，反应温度360°C〜400°C，氢、油体积比500：1〜700：1。这个工艺环境能处理高硫、高烯烃的汽油原料，得到硫醇硫低至10 ug/g以下、总硫降至50 ug/g以下的低硫汽油。

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助剂对含WO3加氢脱硫催化剂性能的影响

分类：钨业知识

发布于 2016年五06日

为满足日益严格的硫、氮含量要求，开发和研制性能优良的加氢脱硫（HDS）、加氢脱氮（HDN）催化剂是一种有效途径。加氢脱硫催化剂的活性组分一般是过渡金属钨、钼、钴等及其氧化物（如三氧化钨），三氧化钨加氢脱硫催化剂主要有负载型和非负载型两种；并且，它们的性能一定程度上受到助剂的影响。

HDS催化剂常用的助剂为磷（P）、氟（F）、硼（B）等，其目的是调节载体的性质，减弱金属与载体间强的相互作用，改善催化剂的表面结构，进而提高金属的可还原性，促使活性组分还原为低价态，以提高催化剂的催化性能。

1.P是最常用的助剂之一，它通常作为HDS催化剂的第三组分，起到促进HDS、HDN、HAD的活性的作用。它的作用机理是P与载体氧化铝相互作用，在载体表面生成磷酸铝，改善氧化铝的酸性。

2.B的引入增加了载体的表面酸度，改善了金属的分散度，增加了活性中心，提高了活性；此外，B的电负性比铝（Al）的大，其加入能促进载体表面生成更多的酸位、加氢脱硫和加氢活性中心，从而提高催化剂的活性。

3.F能提高载体的酸性，增强催化剂的裂化和异构化能力，提高C-N、C-S、C-O氢解反应活性，同时降低氧化铝的等电点，改善金属分布；另外，F的加入增加了活性金属的分散度，提高催化剂的加氢活性。

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伊朗核谈判达成协议

分类：稀土知识新闻价格

发布于 2016年五06日

西方外交人士周二上午称，伊朗与美国及其他五国达成具有里程碑意义的核协议。这是奥巴马政府长期以来一直设法达成的外交政策目标，而这个目标的实现或令白宫与美国国会和中东盟友中持异议者不断发生政治摩擦。欧盟外交事务首席代表莫盖里尼（Federica Mogherini）的发言人称，会后将举行新闻发布会。预计核协议将在维也纳当地时间上午10:30签署。为达成这项协议，有关方面付出了10年的外交努力，期间谈判频频处于破裂边缘，而一切努力的目的就是为了阻止伊朗生产核武器，让伊朗通过放弃核武换取制裁的取消。对协议潜在影响的评价是引发争议的根源之一。

奥巴马政府及其伙伴国希望该协议能够解决不时带来军事冲突威胁的争端。乐观的看法是，协议将逐渐缓解各国与伊朗的紧张关系，为解决该地区其他很多冲突的新尝试奠定基础。但在美国政界、以色列和毗邻伊朗的海湾国家，批评人士称，该协议只会推迟伊朗发展核武器的计划。他们担心，协议将限制伊朗十年内的核活动，但十年之后，伊朗将能够推进核计划，并且有可能在该地区引发核军备竞赛。该协议可能导致美国与其传统中东同盟（以色列和以沙特阿拉伯为首的海湾国家）关系出现新的紧张状况。它们都曾经警告称，取消严厉的国际制裁会给伊朗带来经济上的好处，使其得以在叙利亚、黎巴嫩、也门等国为代言伊朗利益者提供更多资金支持，从而扩大地区影响力。过去两年无疑是1979年伊斯兰革命导致美国和伊朗断交以来两国对话最为密集的时期。

最后一轮谈判持续了两周多的时间，期间多次出现紧张状态和各种挫折，有时还发展成国际官员之间公开争吵的局面。美国多次警告，若不能达成适当的协议，美方将退出谈判，伊朗方面则以重新发展核计划相威胁。伊朗和国际六方达成协议的中心内容是，伊朗接受长达10年的核活动严格限制。这应能确保伊朗仍然至少要花12个月才能获得制造核弹所需的足够核燃料。10年期限结束后，接下来五年这些限制将逐渐松绑。作为交换，美国、欧盟和联合国将取消对伊朗的严苛国际制裁。西方外交人士认为这一举措可能推动伊朗经济在未来几年每年增长7%-8%。分析师认为，制裁取消后，伊朗石油出口可能迅速增加一倍，而且因美国制裁被冻结的逾1,000亿美元海外资产也将解冻。奥巴马力图通过核外交来避免新一场成本高昂且风险巨大的中东战争。他最近表示，即使美国对伊朗核设施采取军事行动，结果只会在一定程度上推迟伊朗核计划，而做不到完全扼杀。伊朗核协议在完全生效前仍面临巨大障碍。伊朗必须履行一系列具体步骤措施：它必须禁用三分之二用于铀浓缩的离心机，浓缩铀可以作为核能或核武器的燃料；它必须削减浓缩铀库存，并重新设计阿拉克（Arak）市的核反应堆，以便减少钚的生产。钚也可以用于制造核武器。石油资源丰富的伊朗一直坚称其核项目完全用于和平目的，例如发电和医用同位素。在核活动停滞几年后，伊朗还必须披露其过去从事核活动的信息。许多西方官员认为伊朗过去的核活动是为了获得核武技术。伊朗必须临时执行一项协议，赋予联合国核查人员更多渠道进入伊朗境内的核地点，并最终让核协议获得议会通过。

核协议将在华盛顿引发激烈的政治辩论，美国国会或在60天内对该协议举行投票。如果共和党主导的国会投票推翻该协议，万不得已的情况下，奥巴马政府可能必须依赖民主党的支持来行使总统否决权。联合国安理会应该取消过去对伊朗实施制裁的决议，并代之以新的决议。美国正寻求在新的决议中规定，在一段时间内维持对伊朗军火交易及导弹计划的限制。官员称，如果政治和技术上没有重大阻碍，伊朗可能于今年年底兑现最重要的承诺，从而为暂停或解除金融、能源及商业制裁铺平道路。在有关伊朗方面滥用权力、与恐怖组织有关联、支持叙利亚政权等问题上，美国将继续维持对伊朗的制裁。观察人士警告称，鉴于该协议十分复杂（共计100页左右，包含一个主文本和5个详细附件），双方可能在条款履行方面产生争议，这有可能造成延误甚至导致协议破裂。

CrisisInternational资深伊朗分析师瓦埃兹（Ali Vaez）说，技术障碍可以通过善意和勤勉来克服，但政治障碍却可能扼杀协议。他表示，伊朗和美国之前都没有执行过此类复杂的交换条件。在互不信任的氛围中，误解将无法避免，这就需要在协议达成之后，继续保持展开积极外交努力的势头。

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钨青铜介绍

分类：钨业知识

发布于 2016年五06日

钨青铜是一种非计量化合物，通式一般表示为 M_xWO₃(其中0<x<1)，由于x值可在一定范围内变动，组分之间无确定的化学计量比值，故称为非化学计量化合物，其中 M可以是钙､锶､钡､稀土金属､铜､银等，也可用铌､钽､钛等金属取代其中的钨而生成其他青铜，这类化合物具有特殊的物理化学性质，除了有鲜亮的金属光泽外，还具有高电子电导率和快离子传输性质，是一种新型的电极材料，应用于锂电池阴极材料､离子感应器和二次电池等。

氧化钨是一个被广泛研究的过渡金属氧化物，因为它具有独特的性质可望在电变色器件､传感器､分离材料等方面得到应用，被人们广泛关注。近年来，纳米粒子的制备已取得重大的进步，目前，研究的重点已转移到各向异性纳米粒子的研究上，因为各向异性纳米粒子可以根据需要而进行排列和功能化，特别是一维过渡金属氧化物纳米材料具有特殊的光学､磁学和电子学特性，越来越受到人们的关注，而将过渡金属离子引入材料骨架结构中，改变材料的微观结构或表面属性，使其性能更优是目前对材料进行改性研究的热点。钨青铜氧化钨中的 W 离子易变价态，当将过渡金属引入晶体结构中，W 的价态发生变化，在 W⁶⁺ ，W⁵⁺ 和 W⁴⁺ 的相互转换过程中，会出现晶格内形成不稳定的氧空位，材料表面产生缺陷等现象，将导致氧化钨表现出特异的物理化学性质，必将有重要的用途。
钨青铜结构

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钨铜EFP药型罩制备工艺

分类：钨业知识

发布于 2016年五06日

钨铜EFP药型罩中的EFP是英文Explosively Formed Penetrator的缩写，翻译成中文是“爆炸成型穿甲战斗部”或“自锻破片战斗部”，有些国家也称之为P装药(Projectile Charge)、“米斯尼-沙汀”装药(Misznay-Schardin)和质量聚能装药等。典型的EFP战斗部主要由金属药型罩、壳体、炸药部件以及传爆系列组成，通常还有一个用于将药型罩和炸药组件固定的压环。其依靠形成的具有高动能的弹丸来实现破甲，与常规的射流破甲弹不同，在高能炸药起爆后，爆炸所产生的能量通过药型罩的变形发生折叠并获得高速，因速度差的存在最终形成一个侵彻体。而这里我们所介绍的爆炸成型弹EFP也是其中聚能装药的一类，其采用大于120°锥角的球缺罩或双曲型药型罩进行装药，当爆炸后，钨铜药型罩被极大的载荷挤压变形，经翻转闭合后形成爆炸成型弹丸。其具有许多的优点，如反应装甲对其干扰小、侵彻后效大、对炸高不敏感等。

因而EFP的破甲侵彻能力在很大程度上取决于药型罩的材料。传统药型罩的材料包括铁、铜、贫铀、钽等。纯铁和纯铜的具有良好的可塑性，但是其自身的密度较低，这就使得所形成的弹丸动能减小，降低了对靶材的侵彻力；而贫铀具有较高的密度和可塑性，能大幅提升穿甲强度和装甲抗度且具有上千度的高温灼烧效果，但是贫铀依然是具有放射性的物质，对人体的危害较大；钽元素是一类稀土元素，其所具有的侵彻能力远大于铜和铁，但是其成本较高的问题是阻碍其推广使用的重要因素。而钨铜W-Cu体系结合了W高硬度、高密度、高强度以及优良的化学稳定性和Cu优良的导热性和可塑性的优点，且由于二者熔点差别较大差别（W-3410℃，Cu-1083℃），在爆炸后铜蒸发气化留下高硬度、高密度的硬质相钨，相比于纯铜药型罩破甲穿深可提高近30%。因此，钨铜EFP药型罩具有广阔的应用前景。

采用普通的钨粉、铜粉和超细钨铜复合粉制备钨铜EFP药型罩并对其性能进行对比。其中超细钨铜复合粉末采用喷雾热分解法制备。先用一定比例的偏钨酸铵和硝酸铜溶解于蒸馏水制成混合溶液，再采用离心压力喷雾干燥机制备前驱体粉末，然后将前驱体粉末置入还原炉中进行焙烧。最后置入球磨机进行湿磨并在还原炉中进行还原，所形成的超细钨铜复合粉末颗粒大小在100-300nm之间。在制成钨铜棒材后开始对钨铜EFP药型罩毛坯进行锻造。其毛坯变形经过了三个阶段：其一，毛坯在模具中镦粗，在此过程中毛坯的上下两个部分首先发生变形，并在压应力的作用下上下部的微孔逐渐变少，密度增大，与冲头的接触面积增加，摩擦力增大，在拉应力的作用下金属产生了横向流动；其二，金属流动至模壁时受到阻碍，其将沿着模具底部的圆孔流动，在这一过程中毛坯内的微孔进一步减少，密度进一步增大；最后，当金属流动至顶料杆时便进入复压阶段，其主要通过静水压力来消除毛坯的微孔，因此效果并不显著。要保证钨铜EFP药型罩的密度必须使得毛坯在前两个阶段充分变形。

另外，钨铜EFP药型罩毛坯在锻造的过程中，其基体材料的变形存在两种方式，一种是只有铜相发生变形，钨相不发生变形，且钨颗粒沿着铜基体变形方向流动呈流线型分布；而另一种是铜相和钨相均发生了变形，变形后二者均呈纤维状。通过合理设计钨铜EFP药型罩毛坯的形状并使得其在变形阶段变形充分，才能保证最终的致密度、抗拉强度以及延伸率达到所需的要求。

钨铜合金药型罩制备工艺

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