钨铜电极中棒状钨晶粒成因分析——粉末形貌
- 分类:钨业知识
- 发布于 2016年2月03日
- 点击数:845
在微波熔渗法中所制备的钨铜合金电极相比于常规烧结熔渗的样品最大的特点就是显微结构组织中棒状钨晶粒更为明显。而具有棒状钨晶粒的钨铜合金电极在硬度上以及各项综合性能上相比常规熔渗样品都有一个较为显著的提升。这是由于棒状钨晶粒的存在在一定程度上起到了纤维增强的作用,纤维强化金属基复合材料不仅具有较好的横向力学性能,且导电导热性能优良,在高温的情况下难熔金属的氧化飞溅能得到有效的控制,具有较好的耐磨耐蚀性。近几年来,随着国内复合材料工业的飞速发展,纤维增强复合材料也逐渐在各个领域发挥出重要作用,如高压容器、舰艇、导弹、人造卫星、飞机等。因此,研究微波熔渗法制备钨铜合金电极中棒状钨颗粒的成型机理也成为了相关研究人员和学者的一个新的研究热点,制备出排列规则且能定向生长的钨晶粒不仅仅对科研和生产有重大的突破性意义,而且这也将是对生产强化合金方法的一个新尝试。

通过多次试验以及对数据和SEM照片的分析,研究人员总结出了四个棒状钨晶粒的可能成因,并对其加以分析和探讨,分别是粉末形貌的影响、微波熔渗时钨颗粒发生重排和合并所引起的、熔渗后晶粒溶解析出长大而引起以及熔渗后晶粒长大引起。这里我们着重探讨粉末形貌对其的影响。从理论上说,粉末颗粒的形貌直接影响粉末的流动性以及压制性能,同时也会对烧结体的显微组织强度有一定的影响。从结构上分析,钨粉是典型的立方体结构晶粒,因而微波熔渗后的棒状钨晶粒不可能是由于钨粉原料形貌引起的。再从熔渗前钨骨架压坯形貌的SEM照片上分析,其存在有大量的孔隙,而并无棒状钨颗粒的存在。此外,对于同一批粉末,在同样的制备条件(温度、压强等)下,常规熔渗的钨铜合金电极样品表现出截然不同的晶粒生长方式,并无明显的棒状钨晶粒出现,这也进一步证明了棒状钨晶粒的形成与粉末形貌并无直接联系,而是与微波烧结中微波场的作用存在一定的联系。
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pH值调控三氧化钨晶型
- 分类:钨业知识
- 发布于 2016年2月03日
- 点击数:882
pH值指的是氢离子浓度指数(hydrogen ion concentration;法语(potentiel d'hydrogène)是指溶液中氢离子的总数和总物质的量的比。它的数值俗称“pH(英式发音:[pʰi:ˈɛɪ̯tʃ],法式发音[pɛaʃ],由于pH是法语简写,所以建议读作法式发音)值”。它表示溶液酸性或碱性程度的数值,即所含氢离子浓度的常用对数的负值。pH值是水溶液最重要的理化参数之一,是涉及水溶液的自然现象。化学变化以及生产过程都与pH值有关,因此,在工业、农业、医学、环保和科研领域都需要测量pH值。
由于六方相三氧化钨稳定存在的区间为200℃-400℃,水热法以其温和的反应条件,较为适宜得到六方相三氧化钨产物。在水热反应体系中可以方便地改变反应参数,例如pH值,可形成不同的反应环境,得到不同产物,对探索晶体经贸形成机理的探索十分有益。
以下介绍pH值调控六方相三氧化钨内容:
在水热环境中制备六方形三氧化钨,研究发现,当pH=0.5时,形成纯的斜方向三氧化钨;当pH=1.0时,生成斜方向三氧化钨与钨酸混合物;当 pH=1.5时,产物完全转化为六方相三氧化钨,但是在pH=2.0时,实验表明三氧化钨呈现衍射峰。可见,为获取六方相三氧化钨晶型时,应将pH值控制在1.5-2.0范围内。
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三氧化钨直接碳化法
- 分类:钨业知识
- 发布于 2016年2月03日
- 点击数:1168
三氧化钨(WO3)直接碳化法也称作三氧化钨还原法,用该方法可制备优质超细碳化钨粉,该工艺流程如图所示,生产过程所需的设备由混料器、制粒机、干燥器及两台回转炉组成。
首先将三氧化钨(质量分数,84%)粉末与炭黑(质量分数,16%)的混合料制成直径为3mm的粒球,然后在两台回转炉中连续进行还原/碳化。反应过程中连续经过一系列中间产物:
WO3→WO2.9→WO2.72→WO2.0→W→W2C→WC。
WO3在第一台回炉内于1247℃、N2气氛中加热,反应产物为WO2.72、WO2和W的混合物,超细晶粒形核发生在中间产物WO2.72和WO2的转变过程中,这是由于WO2.72本身晶粒细及WO2.72向WO2转变时的体积急剧收缩及密度显著增加而引起的。在物料中含有炭黑的情况下,不会形成促使晶粒长大的WO2(OH)2化合物,从而避免了WO2(OH)2的气相迁移而发生晶粒长大。细小的WO2转变为超细W晶粒时颗粒不会变粗。在第二台回转炉内于1500℃、氢气气氛中超细W直接被碳化时,一般都添加少量晶粒生长抑制剂,以防止超细硬质合金中的晶粒长大。
实验表明,在直接碳化过程中,原始三氧化钨和炭黑对碳化钨特性的影响表现在炭黑颗粒大小按C→B→A次序减小。当原始氧化钨颗粒度为2.60微米和1.80微米时,碳化钨粒度几乎不受炭黑粒度的影响,此时碳化钨粉末粒度均为0.50微米左右。采用粒度为1.00微米的三氧化钨和细颗粒炭黑碳化时,所准备的碳化钨粒度为0.36微米,此时碳化钨粒度大小取决于原始三氧化钨粒度,碳化钨粉末与所准备的WC-CO合金具有细而均匀的结构组织。
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仲钨酸铵制备三氧化钨
- 分类:钨业知识
- 发布于 2016年2月03日
- 点击数:1043
通过干燥、煅烧钨酸钠和仲钨酸铵(APT)可制备三氧化钨。干燥在100℃左右的温度下进行,主要是将物料中物理吸附的水分汽化而除去。只有在较高温度下对物料进行煅烧,才能脱除钨酸钠和仲钨酸铵分子中的化合水和氨。
通常钨酸在空气中煅烧时,180℃开始脱水,于500℃完全脱水,生产三氧化钨:
H2WO4=WO3+H2O
仲钨酸铵在空气中加热煅烧时,在不同的温度下会产生不同的物相,当温度升至500℃左右时,才能完全转化为三氧化钨。采用差热分析和X射线衍射方法对APT煅烧过程进行分析,发现APT在空气中加热气其物相变化历程为:在温度不小于240℃时,APT转化为偏钨酸铵(AMT),继续升华至300~350℃,则转化为非晶态物质(铵钨青铜ATB),温度升至400℃,变成六方晶型的WO3,温度达到500℃,得到三斜晶型的三氧化钨。
APT的纯度决定三氧化钨的纯度,APT的晶型对三氧化钨的晶型有遗传性,煅烧温度和热分解速度对产品三氧化钨的物化性质有明显的影响。在不同温度下煅烧同一批APT,产品的WO3比表面积和粒度差别很大,煅烧温度愈高,得到的WO3粒度越粗。
三氧化钨的物化性质,不仅取决于煅烧温度,而且与APT的热分解速度和高度持续的时间有关。实验发现,急剧升温,快速分解,产出的三氧化钨具有较多的宽深裂纹,比表面积较大。缓慢加热,慢速分解产出的三氧化钨晶粒型完整,只有较少的细浅裂纹,比表面积较少。
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一种清洁的仲钨酸铵制备工艺
- 分类:钨业知识
- 发布于 2016年2月02日
- 点击数:865
一种清洁的仲钨酸铵制备工艺,步骤如下:
一、对钨原料压力碱浸或拌碱焙烧后,将钨原料转化为钨酸钠溶液;
二、将压力碱浸出液配成交前液后,采用树脂吸附,排出废碱水,待树脂饱和后,用淋洗剂氯化铵和氨水的混合溶液解吸,得到解吸液,对解吸液进行除杂,得到产品液,再浓缩结晶;
三、将产品液浓缩结晶后,产生的母液和产品洗水,送入蒸氨釜中,先进行氨活化处理,氨活化处理中采用活化剂是氢氧化钠,使母液的pH值调至9 ;后蒸氨,蒸氨温度为80-100℃,同时回收氨;
四、母液送至吹脱塔,吹脱余氨,使N指标达到100-500mg/ L,后转入酸化釜中,加入硫酸(浓度93% ),调节pH至弱酸性;
五、进入离子交换柱,采用特种树脂吸附,后用NaOH溶液解吸,得到浓钨酸钠溶液;
六、按硫离子当量数的1. 2倍,加入高锰酸钾或次氯酸钠作为氧化剂,进行氧化处理;
七、送入交前液配制釜,配制交前液,再采用树脂吸附,排出废碱水,后用淋洗剂解吸饱和树脂生成钨酸铵溶液;
八、除杂,浓缩结晶,制得APT;
九、母液和产品洗水再按步骤2处理,后进入下一步骤循环;
十、将回收的氨水除杂后提浓,配淋洗剂,返回生产流程,提浓残液吹脱合格排放。
使用此法APT回收率可提高1-3%,回收的氨可返回系统使用,从而降低液氨消耗量,废气、水达到一级排放标准,除尘率>95%,脱硫率>98%。
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