钨的知识

丙烯（propylene）常温下为无色、稍带有甜味的气体。它稍有麻醉性，在815℃、101.325kpa下全部分解。易燃，爆炸极限为2%～11%。不溶于水，溶于有机溶剂，是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料，主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、异丙醇、丙酮和环氧丙烷等。丙烯除了在烯键上起反应外，还可在甲基上起反应。丙烯在酸性催化剂存在下聚合，生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物，可用作高辛烷值燃料。在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯。丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶。丙烯在酸性催化剂（硫酸、氢氟酸等）存在下，可与异丁烷发生烃基化反应，生成的支链烷烃可用作高辛烷值燃料。丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应，生成丙烯腈，它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。

丙烯三氧化钨制取碳化钨粉，以丙烯和三氧化钨为原料，将原料放置450℃-600℃的环境中加热，使得三氧化钨表面沉积细粒碳。而后在90%Ar+10% H₂的混合气体中，于1100℃—1400℃的环境中加热2h后，将物料经破碎、过筛后获得碳化钨粉。

丙烯三氧化钨制取碳化钨粉工艺在一定层度上提高了中国制取碳化钨粉的工艺水平，并将所制得的碳化钨粉运用于硬质合金的生产，使得中国碳化钨粉的资源优势迅速地转化为经济优势，为中国以出口初级矿产品的局面做出了巨大的贡献。

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仲钨酸铵的煅烧烟气中回收钨氧化物

分类：钨业知识

发布于 2016年2月29日

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由于在钨冶炼过程中，利用回转管电炉等设备煅烧仲钨酸铵（APT）生产钨氧化物的过程中，需通入还原性气体或氧化性气体。由于气体的流通，约3%左右的钨氧化物粉末会在煅烧过程中随烟气被带走，若不加以回收利用，将造成一定的资源、成本损失。有发明指出可以使用脉冲布袋收尘装置(器)来回收仲钨酸铵煅烧过程产生的烟气中钨氧化物粉尘。

该方法的原理在于：含钨氧化物的烟气直接经过脉冲布袋，在露点温度以上做收尘处理，回收所得干燥的收尘料，尾气经清水淋洗后排放，少量低含的钨洗涤液收集后另作它用。具体做法：将煅烧炉排出的烟气由烟气管直接送入脉冲式布袋收尘器内，在90〜110℃及工作负压为-3500〜-8000pa的条件下、将烟气中的含钨氧化物粉尘收集于收尘器的灰斗内，再经灰斗底部带控制阀的出料口输出回收。

备注：为了使流程顺利实施，在脉冲布袋收尘器的外壳及烟气管上增设保温层，同时在灰斗内壁上增设电加热板以便有效防止粉尘结疤（块）堵塞收尘器。

使用该方法回收钨氧化物粉尘的回收率极高（大于99%）；且收尘料的纯度高，可直接作为原料返回生产黄色氧化钨（WO₃)，利用率很高，因此是有效提高钨资源的利用率、降低生产成本及环境污染等的良好措施。

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AMT/SiO2催化剂的失活原因

分类：钨业知识

发布于 2016年2月26日

点击数：949

AMT/SiO2催化剂反应前（新鲜催化剂）和反应615h失活后的催化剂的SEM照片见图6。可以看出，新鲜催化剂的表面洁净且比较均匀，活性物种能较好地均匀分布在载体上；失活后催化剂的表面比较粗糙，可能是由于大量的积炭覆盖在催化剂表面上。

图7示出了533K焙烧的AMT/SiO2催化剂在反应不同时间后和焙烧再生后的TG-DTA谱。可以看出，所有样品均在50-900K范围内出现较强的放热峰，且随着反应时间的延长，该峰面积和催化剂失重量明显增加A根据前期工作中对邻苯二酚和乙醇单醚化反应在多组分磷酸盐催化剂表面上积炭行为的研究结果，可以认为低温放热峰（610K左右）主要对应的是吸附在催化剂表面的反应物及产物，而高温放热峰（650K以上）主要是由积炭造成的。一般认为，邻苯二酚和产物邻羟基苯甲醚能进一步发生氧烷基化和碳烷基化反应生成含碳聚合物并最终形成积炭，随着反应时间的延长和温度的升高，聚合物的碳链长度会逐渐增加，从而需要更高的焙烧温度才能去除积炭。因此，我们认为延长反应时间会显著增加催化剂表面的积炭量，这是催化剂失活的主要原因。

将反应615h后的催化剂经过673K焙烧后，其DTA谱上仍有一个较小的高温放热峰（见图7d），TG谱图上也有少量的失重，说明673K焙烧仅可以除去催化剂表面大部分积炭。高温焙烧的AMT/SiO2催化剂的催化活性和稳定性相对较低，因此没有必要采用更高的温度来再生处理催化剂。而673K焙烧再生后经50h反应后的催化剂DTA谱（见图7e）上的放热峰面积明显增大，且放热峰的峰位向高温方向移动，达到873K以上，这说明经673K再生处理后的催化剂表面的活性中心性质（如酸碱性）已经发生了变化，在反应条件下更易发生积炭并最终失活A这可能也是高温焙烧制备的AMT/SiO2催化剂的稳定性较差的主要原因。

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