鎢酸絡合均相法除鉬
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2014年8月14日
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在鎢酸制取仲鎢酸銨過程中,鎢和鉬在水溶液中常見的價態為+6,當溶液pH值發生變化時,二者表現出來的化學行為非常相似,在弱酸性或酸性介質中則很容易形成同多酸和雜多酸,這為仲鎢酸銨的制取帶來不必要的雜質,固需要採取措施去除溶液中的鉬以提高成品的品質。
鎢酸絡合均相法除鉬,首先以鎢酸為原材料,採用雙氧水做絡合劑,鎢酸和鉬酸在酸化過程中各自形成過鎢酸和過鉬酸,過鎢酸不穩定,易離解成鎢酸和雙氧水,而過鉬酸穩定,不易分解。往過鎢酸和過鉬酸中通入二氧化硫,鎢酸沉澱,而鉬酸留在溶液中,達到鎢鉬分離的目的,提高溶液酸度和反應溫度可增加除鉬效果。
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鎢酸沉澱法分離鉬
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- 發佈於:2014年8月14日
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鎢和鉬同屬第六副族元素,並分別處於第五週期和第六週期,由於離子半徑相近,其絡合能力等化學性質也相近。在鎢酸制取仲鎢酸銨過程中,鎢和鉬在水溶液中常見的價態為+6,當溶液pH值發生變化時,二者表現出來的化學行為非常相似。在鹼性介質中分別以正鎢酸根和正鉬酸根的形態存在,在弱酸性或酸性介質中則很容易形成同多酸和雜多酸,這為仲鎢酸銨的制取帶來不必要的雜質。
以下介紹鎢酸沉澱法分離鉬:
由於鎢酸和鉬酸在鹽酸中的溶解度純在差異,鎢酸在鹽酸溶液中的溶解度小於鉬酸,而且隨著溫度升高鉬酸溶解度增大,因此在仲鎢酸銨制取過程中可增大鹽酸用量、溶度和提高溫度使得鎢酸沉澱這有利於除鉬,在此過程中可除去品質分數50%-75%的鉬。
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鎢化學精礦的製取
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2014年8月14日
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工業上一般先從淨化液中析出合成白鎢或仲鎢酸銨,再生產鎢酸或氧化鎢。其過程如下。
1、合成白鎢。沉澱合成白鎢一般多用氯化鈣作沉澱劑(有時可用氫氧化鈣或硫酸鈣),使鎢酸鈣沉澱,反應式為:
Na2WO4+CaCl =CaWO4+2NaCl
而氯化鈣對於矽、磷、砷、鉬等雜質亦生成鈣鹽沉澱物因而沒有淨化作用,僅對硫有淨化作用。合成白鎢的質量和沈淀率主要與淨化液的鎢含量、鹼度、沉澱劑的類型及添加量等因素有關,鎢含量影響到合成白鎢的細度及過濾、洗滌性能。
關於沉澱劑的比較:氯化鈣可得高品位的合成白鎢:(WO3達70-76%),沉澱劑對產品污染小,缺點是氯化鈣易潮解,運輸包裝較困難。石灰價廉,但所得合成白鎢品位低,一般只達60-68%WO3,過濾洗滌困難,母液鎢含量高,硫酸鈣所得合成白鎢品位WO3,但對產品污染大(硫酸鈉、硫酸鈣),且反應時間長。因此以氯化鈣為好。
合成白鎢作為最終產品時,經過濾乾燥,然後包裝出廠;若以鎢酸或氧化鎢為最終產品,則將合成白鎢過濾洗滌後送去製取鎢酸。
2、鎢酸的製取。工業上常採用鹽酸或硝酸分解合成白鎢,制取鎢酸。常用的合成白鎢鹽酸分解法,反應式為:
CaWO4+2HCl = H2WO4+CaCl2
合成白鎢中的矽、磷、砷雜質對鎢酸的製取影響很大,使鎢酸粒度變細而成膠狀,難於沉澱過濾,同時還與鎢生成雜多酸,增加母液中鎢含量。
制取鎢酸過程的主要影響因素有:(1)溫度:溫度高有利於製取粗粒鎢酸,雜質分解較完全,但酸損耗大,作業環境差,初溫常為70-80度,加料後再煮沸10-15分鐘;(2)鹽酸濃度:濃度高有利於鎢酸粒度粗化,雜質分解完全,生產中一般用30%的鹽酸濃度;(3)剩餘酸度:分解終了的酸度低,鎢酸粒度變小,純度低,一般剩餘酸度為70-80克/升。此外,酸分解時加入適量的硝石(硝酸)有利於加速分解過程及雜質的氧化。並有利於提高鎢的總回收率。
過濾後的鎢酸應進行洗滌。鎢酸質量符合標準才能出廠或送去製氧化鎢。否則要進行淨化處理。鎢酸的淨化常用氨法,即把鎢酸溶液溶於氨水中使其轉化為鎢酸銨溶液,大部分的矽、鐵、錳等雜質則留在沉澱中。
3、仲鎢酸銨的製取。用濃縮結晶法從鎢酸銨溶液中製取仲鎢酸銨,先用氨水溶解鎢酸,且使鎢與某些雜質分離,反應式為:
H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O
某些雜質如鐵、錳、鈣的氯化物同時生成氫氧化物沉澱與鎢分離。溶液經過沉清過濾,濾液即為鎢酸銨溶液。
用強鹼性或弱鹼性陰離子交換樹脂處理鎢浸出液,用氯化銨溶液淋洗載鎢樹脂,所得淋洗液用於製取仲鎢酸銨;此外,還可用溶劑萃取法制取鎢酸銨溶液。以鎢酸鈉為料液,以叔胺或季胺的煤油作有機相,在pH=2-4條件下萃鎢,然後用2-4%的氨水反萃可得鎢酸銨溶液。
從鎢酸銨溶液製取仲鎢酸銨還可用中和法,此法利用10-20%的鹽酸把鎢酸銨溶液中和至pH=7-7.4時,鎢呈針狀仲鎢酸銨的形態析出,結晶率達85-90%,但中和法不能回收氨並耗鹽酸,已被蒸濃法所取代。
把鎢酸銨溶液經過蒸濃時可以蒸發部分氨,冷卻之後(大於50度)則結晶析出片狀的仲鎢酸銨結晶:即:
12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O+14NH3+2H2O
因為仲鎢酸銨溶解度比仲鉬酸銨小,為了防止產品被鉬污染,可用分步結晶法使鎢鉬分離。如蒸發60%的液體,鎢結晶率為55%,而鉬結晶率只12%,所以最初結晶析出的仲鎢酸銨含鉬甚微。後期析出的仲鎢酸銨含鉬較高。
蒸發時揮發的氨氣經洗滌塔回收,所得氨水返回使用;富含雜質的母液再回收鎢。
4、三氧化鎢的製取。將乾燥的純鎢酸或仲鎢酸銨進行煅燒可製取工業鎢氧粉。反應式為:
H2WO4 =WO3+H2O
5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O(煅燒)
煅燒溫度500度時可使鎢酸完全脫水,溫度高於250度可使仲鎢酸銨完全分解。用於生產鎢材和碳化鎢的三氧化鎢除應具有一定的純度外,還要滿足一定的粒度要求,三氧化鎢的粒度與鎢酸如仲鎢酸銨的粒度及煅燒溫度有密切關係
設備:
主要設備精礦處理設備有焙燒窯、分解槽、壓煮器、熔融爐、淨化槽、離子交換柱、溶劑萃取槽、連續離心過濾機、蒸發結晶槽或連續式蒸發結晶器等。粉末制取設備有迴轉管爐、三氧化鎢焙燒爐、藍氧爐和還原爐。壓形設備有油壓機、冷等靜壓機。燒結熔煉設備有預燒結爐、高溫燒結爐、垂熔爐、各式真空熔煉爐等。
車間組成一般鎢冶煉廠由鎢濕法冶煉、鎢粉生產、鎢條(錠)製備、綜合回收(回收氯化鈣、鎢鐵、鉭、鈮、鈧等)等生產車間及製氫等輔助設施組成。根據生產性質和規模,可以單獨設立車間,亦可合併設立車間。如將綜合回收併入鎢濕法冶煉車間,將鎢粉製備、鎢條(錠)合併為粉末冶金車間等。
工廠配置與特點濕法冶煉生產過程中使用酸、鹼、有機試劑等化工材料,產出有害排放物需要治理。因此,工廠配置時,應將濕法冶煉車間設在廠區的下風向,且便於原輔材料運輸和排除鎢渣。鎢粉末冶金部分有防塵、防爆、防火要求,應配置在較潔淨、不受外界灰塵影響的區域。
主要技術經濟指標回收率:鎢濕法冶煉為90%~98%;純鎢粉製備為98%~99%;純鎢條(錠)為98%~99.5%。技術經濟指標取決於所用的原料、生產工藝和原輔材料價格等因素。如日本某公司以黑鎢精礦為原料,採用經典鹼法工藝,每噸仲鎢酸銨產品耗燒鹼2.46t;鹽酸3.2t;中國某廠以白鎢精礦為原料,採用經典酸法工藝,每噸仲鎢酸銨產品耗鹽酸4~5t;氨水1.7~2.3t。
在製取金屬鎢之前必須先制取較高純度的鎢化合物。因此要除去分解鎢礦物原料所得到粗鎢酸鈉溶液和粗鎢酸中的雜質。淨化粗鎢酸鈉溶液和粗鎢酸可生產出鎢的純化合物仲鎢酸銨貨氧化鎢,這兩種純鎢化合物是目前工業上生產鎢粉最常用的原料。
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鎢合金魚夾具的結構(二)
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- 發佈於:2014年8月14日
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淺顏色的鎢合金魚夾具使用的是淺顏色的掛鉤,反之,深顏色的鎢合金魚夾具則使用的是深顏色的掛鉤。如果你有深藍色的夾具,黑色的掛鉤就是合適的選擇。
淺顏色的鎢合金魚夾具適用于晴天,而深顏色的鎢合金魚夾具適用於陰天或夜晚。然而,在晴天裡,亮色和深色的組合也是不錯的選擇。在強烈的陽光下,很適合捕魚。
還有一個因素就是雲也會影響鎢合金魚夾具顏色的選擇。比如,在多雲的天氣裡,亮色的鎢合金魚夾具對渾濁的水域來說是個不錯的選擇。下面是一個鎢合金魚夾具顏色使用的指導表。
如果你想要更多的魚來咬你的魚鉤,就要使用較小的鉤。大魚也不喜歡大鉤。
有時,當地的一些習俗會擾亂垂釣者,單只要堅持上面的一項規則,你就不會被混淆。
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鎢酸制取仲鎢酸銨
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- 發佈於:2014年8月13日
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隨著對仲鎢酸銨制取的鎢產品要求的提高,仲鎢酸銨的生產工藝相應要求改進,以下介紹較為便利的制取方法:鎢酸制取仲鎢酸銨。
鎢酸制取仲鎢酸銨,首先以鎢酸為原材料,首先在80℃的恒溫水浴中用蒸發結晶器加熱蒸發鎢酸溶液,接著用70-75℃左右的熱水將鎢酸溶液調成鎢酸漿,緩慢攪拌,溫度控制在60℃,等出現微小晶核時,減少攪拌速度,繼續蒸發至母液為原液的1/3時,停止蒸發。冷切後,用氨水洗滌1-2次,再用去離子水洗滌2-3次,在50℃真空乾燥箱中乾燥5-6h,獲取成品仲鎢酸銨。
用以上方法可以制得純度較高的仲鎢酸銨結晶,且結晶均勻、光滑,顆粒粗大,制得的仲鎢酸銨可用以制取偏鎢酸銨或其他工業製造領域。
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鎢酸製備高活性碳化鎢粉
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- 發佈於:2014年8月13日
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碳化鎢是一種具有高硬度、高熱穩定性和高耐磨性的新型功能材料,碳化鎢與粘結金屬燒結可製成碳化鎢基硬質合金,其用途主要是製作切削工具、模具、礦山工具及耐磨零部件等,用途十分廣泛。
製備高活性碳化鎢,以鎢酸和偏鎢酸銨為鎢源、一氧化碳和二氧化碳為碳源,採用連續式製備高活性碳化鎢粉體的工藝:一氧化碳流量480mL/h.g鎢酸,二氧化碳流量48mL/h.g鎢酸,在製備的過程中鎢酸和偏鎢酸銨首先在500℃條件下保溫1h,以除去其中的結晶水,通入碳源一氧化碳和二氧化碳,待溫度上升至750℃,恒溫反應12h,即可獲得高活性碳化鎢粉。

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農業機械表面噴塗碳化鎢粉可延長使用壽命
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- 發佈於:2014年8月13日
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碳化鎢粉是一種外觀呈六方晶系結晶深灰色粉末,以其硬度高、耐磨和化學性質穩定的特性常常被用於噴塗,可提高成品的使用性能,農業機械表面噴塗碳化鎢粉可延長使用壽命。
多數農業機械都是在露天、多塵、潮濕的環境或水中作業,與土壤、肥料、糞便、腐爛植物等接觸,深受這些物料和環境的腐蝕,因此對農機對所用的鋼材要求很高。製造農機所用的材料主要以鋼材為主,有軸承鋼、齒輪鋼、彈簧鋼、矽鋼。在長期的作業過程中,會受到一定程度的腐蝕,隨著噴塗碳化鎢粉工藝的廣泛使用,也被很好的使用在農業機械表面噴塗上,能很大程度上緩解了上述物料和環境腐蝕的問題,可成倍地延長農業機械的使用壽命。
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碳化矽的制造
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- 發佈於:2014年8月13日
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由于自然界中的莫桑石非常罕有,所以碳化矽多爲人造。它被用于磨料、半導體材料和具有鑽石特點的仿制品。常見的方法是利用艾奇遜法將細的二氧化矽顆粒與焦炭混合,置入石墨爲電極的電爐中,加熱到1600至2500°C之間的高溫制得。另一種方法是將純淨的二氧化矽顆粒在植物性材料(比如谷殼)中加熱合成碳化矽,通過熱分解有機質材料生成的碳還原二氧化矽産生矽單質,隨後多余的碳與單質矽反應産生碳化矽。還能利用生産金屬矽化物和矽鐵合金的副産物矽灰與石墨混合在1500°C的條件下加熱合成碳化矽。
用艾奇遜法在電爐中合成的碳化矽因距離石墨電阻加熱源遠近的不同在純度上有一定的差別。最靠近電阻加熱源的地方産生的無色、淡黃色或綠色的碳化矽晶體純度最高。隨著離電阻加熱源的距離越來越遠生成的碳化矽顔色變爲藍色和黑色,這些深色晶體的純度相對降低。氮和鋁是碳化矽中常見的雜質,它們會影響碳化矽的電導率。
純的碳化矽是用Lely法制造的。 通過將碳化矽粉末在2500°C的氩氣氛下升華後再沈積形成鱗片狀的單晶,在較冷的基底上可形成尺寸大到2×2cm2的單晶。Lely法能生長出高質量的碳化矽單晶。因爲單晶的生長溫度高,所以得到的單晶大多數是6H-SiC相的。在石墨坩埚中進行感應加熱則是另一種改進後的艾奇遜法,它可以制造的碳化矽單晶尺寸是傳統方法的81倍。立方體狀的碳化矽一般是借助成本較爲昂貴的化學氣相沈積法來合成的。通過氣相和液相合成的方法可以制造同質外延和異質的碳化矽薄層。純的碳化矽也能利用某些聚合物比如聚甲基矽烷在低溫的惰性氣氛中熱分解來合成。相較于化學氣相沈積法,熱分解法的優勢在于聚合物能在熱裂解形成陶瓷狀碳化矽之前塑造成各種不同的形狀。立方體狀的碳化矽一般是借助成本較爲昂貴的化學氣相沈積法來合成的。通過氣相和液相合成的方法可以制造同質外延和異質的碳化矽薄層。純的碳化矽也能利用某些聚合物比如聚甲基矽烷在低溫的惰性氣氛中熱分解來合成。相較于化學氣相沈積法,熱分解法的優勢在于聚合物能在熱裂解形成陶瓷狀碳化矽之前塑造成各種不同的形狀。
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碳化矽的發現和早期的合成方法
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雖然早期有一些不系統的、不受認可或是未經證實的的碳化矽合成方法的報道,比如在1810年貝采裏烏斯報道的用金屬鉀還原氟矽酸鉀的合成方法、1849年Charles Mansuète Despretz報道的將通電的碳棒埋在沙粒中的合成方法、1881年Robert Sydney Marsden報道的在石墨坩埚中用熔融的銀溶解矽石的合成方法、1882年Albert Colson在乙烯氣氛中加熱單質矽的合成方法以及1881年Paul Schützenberger報道的在石墨坩埚中加熱矽單質和矽石混合物的合成方法,但真正實現碳化矽的大量制備還是在1890年由愛德華古德裏奇艾奇遜率先實現的。艾奇遜嘗試在鐵鍋中加熱粘土(矽酸鋁)和焦炭粉的混合物合成人造鑽石的過程中發現了這個合成碳化矽的方法,他將得到的藍色金剛砂晶體誤認爲是一種由碳和鋁構成的類似剛玉的物質。1893年亨利·莫瓦桑在研究來自亞利桑那州的代亞布羅峽谷隕石樣品時發現了罕有的在自然條件下存在的碳化矽礦石,將之命名爲莫桑石。莫瓦桑也通過幾種方法合成了碳化矽:包括用熔融的單質矽熔解單質碳、將碳化矽和矽石的混合物熔化和在電爐中用單質碳還原矽石的方法。但莫瓦桑在1903年時還是將碳化矽的發現歸功于艾奇遜。
艾奇遜在1893年2月28日爲合成碳化矽粉末的方法申請了專利保護。
碳化矽最早的用途是磨料,隨後被用于電子器件中。在二十世紀初,第一批雷達中就是將碳化矽用爲探測器的,1907年馬可尼公司的雇員兼馬可尼的助手Henry Joseph Round通過在碳化矽晶體上施加一定的電壓後在陰極上觀察到有黃色、綠色和橙色光放出,由此得到了世界上第一個發光二極管。這些實驗結果後來在1923年被蘇聯科學家奧列格·洛謝夫重複證實。
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伽馬射線在鎢-鎳合金材料中的吸收規律
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伽馬射線是一種電磁波,它的波長比X射線還要短,能量大,具有極強的穿透本領。會破壞生物體的細胞分子結構,對人體造成傷害。
1:鎢鎳合金對137 Cs0.661MeV的伽馬射線的吸收系數為0.0987cm-1。半吸收厚度為0.376cm。
2:鎢鎳合金對 60Co 1.33MeV的伽馬射線的吸收系數為0.0470cm-1。半吸收厚度為0.827659574cm。
3:鎢鎳合金對226Ra的吸收系數為0.1843cm-1。半吸收厚度為3.203472599cm。
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