探究三氧化鎢晶體結構
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年2月23日
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晶體結構即晶體的微觀結構,是指晶體中實際質點(原子、離子或分子)的具體排列情況。自然界存在的固態物質可分為晶體和非晶體兩大類,固態的金屬與合金大都是晶體。晶體與非晶體的最本質差別在於組成晶體的原子、離子、分子等質點是規則排列的(長程式),而非晶體中這些質點除與其最相近外,基本上無規則地堆積在一起(短程式)。金屬及合金在大多數情況下都以結晶狀態使用。晶體結構是決定固態金屬的物理、化學和力學性能的基本因素之一。
為了探究三氧化鎢晶體結構,我們嚴格按照化學計量比的三氧化鎢的晶體結構滿足畸變的鈣鈦礦結構進行試驗,即在ABO3型式的鈣鈦礦結構中加入A陽離子。試驗發現,A陽離子出現缺位;並且氧原子構成正八面體,一個鎢原子位於這個正八面體的中央。
另外,從實驗裏,我們還發現所有單一晶相的三氧化鎢都可以看成八面體結構,只是在一定結構上發生了結構的扭曲。由於三氧化鎢存在不同程度的氧缺位元,其化學計量也因此變得比較複雜,所以三氧化鎢的化學式通常寫為WO3-X的型式。隨著氧空位數量的增加,它們在WO3-X晶體內的分佈也變得有序起來,形成所謂的切邊面。當X<0.02時,這些切變面是無規則分佈的;當X≥0.02時,切變面則呈現相互平行排列的趨勢,隨著還原程度的不斷增加,切邊面排列的有序程度也不斷增加。這些具有不同晶體結構和空位的化合物,使得三氧化鎢具有了多種性能,其具有的光催化活性也不一樣。
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仲鎢酸銨催化丙烯酸的製備
- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2016年2月23日
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最早製備丙烯酸的方法有萊伯爾合成法,即利用鎳催化劑使乙炔、一氧化碳、水反應的方法;水解丙烯腈法。而現今被廣泛應用的一種方法是氣相氧化丙烯法,該方法以源自石油的丙烯為原料。隨著地球氣候變暖和地下資源的枯竭的加劇惡化,控制大氣中的CO2濃度變得非常必要,從而不依賴石油得到丙烯酸製備方法變得很有研究意義。

文章提出一種生物界存在的油脂制得的甘油為原料而製備丙烯酸的方法,該方法以仲鎢酸銨(APT)作為催化劑。其原理為:以甘油為原料,進行氣化使其變成氣態,在催化劑—APT存在下使氣體發生氣相反應,並對生成的氣態反應物進行氣相氧化反應,進而制得丙烯酸。
其中,原料甘油可以是純度100%的甘油;或者甘油水(俗稱“甜水”),即甘油與水的混合物。甘油或甘油水可在水解各種油脂、製造肥皂的廢液等被回收,因其而具有工業來源廣泛、成本低廉等優勢。值得注意的是,應選用水含量低於50%的甘油水為原料,因為,如果水含量超過50%,所耗費的能力將非常高,從而增加能耗成本;而且,排水也需要大量費用。
另外,在脫水反應中,為了抑制由高濃度氣體引起的失控反應,可以向氣化原料而形成的氣體中添加惰性氣體(如氮氣、二氧化碳氣體、稀有氣體、水蒸汽等),並保持器在反應器內流通。
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仲鎢酸銨製備多孔廢氣淨化催化劑
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在傳統燃燒廢氣脫硝的進程中,氨(NH3)作為氮氧化物(NOx)分解為氮氣(N)和水蒸氣(H20)的還原劑。在這種脫硝反應中,脫硝催化劑將被廣泛應用,用於同時提高反應的速率、效率。而為了提高NOx的分解率,提高NH3/NOx摩爾比是一種過去普遍的應用方式。然而,當NH3/NOx摩爾比過度增加時,未反應的氨將混入廢氣中,被直接排放到大氣中,由此引起二次污染。
廢氣淨化催化劑採用獨特的塗層材料,以貴金屬為活性組分制得,廣泛應用於化工、制藥和城市污水站下水道等產生的有機廢氣淨化和脫臭處理,特別是含氮氧化物(NOx)的去除。本文提供一種廢氣淨化催化劑的製備方法,其具體步驟如下所示:
1.取適量偏鈦酸漿料,加入氨水,充分反應,制得料漿;
2.將預定量的仲鎢酸銨粉末加入到步驟1的料漿中,制得混合物;
3.混煉步驟2得到的混合物;
4.乾燥並煆燒混煉的物質,獲得催化劑粉末;
5.調節孔隙體積為0.25~0.40g/cc;將催化劑粉末和成形助劑(有必要的話)放入混煉機中,將所得到的混合物與足夠量的水一起混煉;擠出成型、乾燥、煆燒,制得所需的多孔廢氣淨化催化劑。
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探究三氧化鎢紅外反射性能
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採用濺射靶材為高純金屬鎢(99.9%),直徑為100mm,選用ITO玻璃和單晶矽片作為基底,靶與基底的距離為60mm,濺射氣體為AR和O2,分別通過品質流量計控制引入沉積室,本底真空為-3000Pa,通過濺射工藝參數(氣壓、組成、功率、基底溫度時間等)的合理選擇沉積相應結構的非晶和多晶氧化鎢薄膜。採用電化學迴圈伏安法測試薄膜的電化學穩定性能,選用X射線衍射。散射光譜等手段分析沉積薄膜的組成和結構,薄膜的紅外反射性能由分光光度計測定。
採用直流反應濺射工藝製備具有良好的電化學迴圈穩定性的多晶三氧化鎢薄膜。實驗發現,隨著鋰離子和電子的共同注入,多晶薄膜中的W6+逐漸被還原為W5+,紅外反射測試表明電子注入薄膜後,成為自由載流子,使得薄膜表現出一定的金屬性,具有一定的紅外反射調製性能。採用工藝製備的三氧化鎢結構的發射率在0.261~0.589的範圍內可逆調節。
由圖可得,基底不加熱時,沉積薄膜僅發現基底單晶矽的衍射峰,薄膜整體表現為無定型結構;基底溫度達到350℃時,薄膜呈現出一定的結晶傾向,在衍射角附近出現屬於結晶三氧化鎢的特徵衍射峰;其他衍射峰的相對較弱。矽基底的衍射峰仍較明顯,可認為該條件下沉積的氧化鎢薄膜取向生長極為明顯,結構不完整,主要由取向生長的多晶和非晶氧化鎢共同組成;進一步提高基底溫度晶態氧化鎢的衍射強度增大,結晶趨於完整,矽基底衍射峰強度相對大大降低,但薄膜飛電化學性能變差。
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仲鎢酸銨製備高比表面積WC-C複合材料
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催化劑作為化工、能源行業提高效率的必需品,其比表面積是決定催化劑性能的一個主要因素,提高比表面積將直接影響到生產效率。碳化鎢(WC)作為一種新型的催化劑,由於其比表面積較低,致使其性能提升受到阻礙,因此,如何提高WC的催化活性也成了目前製備WC催化劑的主要難題之一。有發明提出一種高分散、高比表面積WC-C複合材料的製備方法,生產出的材料可以用於化學催化和電催化領域,其步驟如下:

1.使用仲鎢酸銨(APT)作為前驅體,在氮氣保護下將品質比為1:0.1〜1的APT與活潑金屬粉末的混合物放入石英舟內,移入通有氮氣的管式爐中;
2.通入炭化氣體-CO,通過程式升溫方式進行還原碳化,其升溫速率為4〜15°C /min;
3.反應完畢後在氮氣的保護下冷卻至室溫;
4.將樣品放入酸溶液中去除金屬後,經過濾、 乾燥獲得黑色粉末,即WC-C複合材料。
備註:
1)仲鎢酸銨也可以用偏鎢酸銨、鎢酸鈉或鎢酸代替;
2)活潑金屬粉末可為Mg,Na或Al粉;
3)以CO作為碳化氣體,通過管式爐的流速為100~200ml/min;
4)步驟4中去除金屬的酸溶液可使用鹽酸、硫酸等常用酸。
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